[发明专利]一种钨酸铵溶液除磷方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种钨酸铵溶液除磷方法，是白钨冶炼工艺：“白钨矿铵盐分解-钨酸铵溶液净化除杂-钨酸铵溶液除钼-蒸发结晶制取APT”中的“钨酸铵溶液净化除杂”步骤之一，具体讲是在(NH₄)₂WO₄溶液中通过添加碱式碳酸镁实现深度除磷的方法。

背景技术

仲钨酸铵(APT)是由钨酸铵溶液通过结晶单元操作制取的，钨酸铵溶液中磷的含量对APT的质量影响很大。我国钨冶炼目前采用碱分解-离子交换-钨酸铵溶液除钼-蒸发结晶工艺制取APT。碱分解所得钨酸钠溶液中磷主要以PO₄^3-和HPO₄^2-的形态存在，由于PO₄^3-和HPO₄^2-对阴树脂的亲和力小于WO₄^2-，可在强碱性阴离子交换工序中除去，其除去率仅为90％。

为研发白钨闭路冶炼工艺，实现闭路循环和零排放，开发了单一铵盐体系白钨冶炼工艺，其主要过程是：白钨矿铵盐分解-钨酸铵溶液净化除杂-钨酸铵溶液除钼-蒸发结晶制取APT。其中经钨酸铵溶液充氨净化除杂后，磷的除去率虽然可达99.9％，但由于起始磷浓度高，净化后钨酸铵溶液蒸发结晶制取的APT中磷含量依然高达83×10^-4％，质量难以达到国家标准(P≤8×10^-4％)。

发明内容

本发明目的是提供一种钨酸铵溶液除磷方法，降低溶液中磷含量，为大幅提高APT质量打下基础。

本发明技术方案：一种钨酸铵溶液除磷方法，对于含P浓度0～5g/L的钨酸铵溶液，在下述工艺条件下添加分析纯碱式碳酸镁的脱磷效果可达99.5％以上，溶液中P的浓度可降至0.004g/L以下：分析纯碱式碳酸镁用量为1.3～1.6倍理论用量，PH值8～10，反应时间≥2小时，反应温度23℃。

本发明未详细描述工艺过程及参数同现有技术。

本发明积极效果：(1)碱式碳酸镁是钨酸铵溶液深度除磷中应用的新试剂，可将溶液中磷含量降至0.004g/L以下，除磷率高达99.5％，优于氢氧化镁、氯化镁等其他除磷试剂。碱式碳酸镁除磷试剂的应用，对于大幅度提高我国APT质量，制取超高纯APT和高端钨材料具有重要科学价值。(2)本发明是铵盐体系白钨闭路冶炼工艺中的关键技术之一，对于实现产业化，开发我国无污染零排放的白钨冶炼工艺具有重要的意义。

具体实施方式

原料：钨酸铵溶液、分析纯磷酸三铵、分析纯碱式碳酸镁、NH₃浓度25％的氨水

设备：DF-1集热式恒温磁力搅拌器，500mL玻璃锥形瓶。

分析方法：磷采用磷钒黄钼光度法分析。

结果：1、碱式碳酸镁用量的理论倍数对钨酸铵溶液除磷效果的影响

向100ml含初始磷浓度分别为0.5g/L、2g/L含WO₃222g/L的钨酸铵溶液中加入不同理论倍数的碱式碳酸镁1.1～1.6倍，反应温度：23℃，反应时间120min，溶液PH值控制在8～10。经上述实验操作分析后，得出结果如下表1、表2、表3所示：

表1  碱式碳酸镁用量的理论倍数对除磷效果的影响，磷起始浓度0.5g/L