[发明专利]一种催化裂解催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂解催化剂及其制备方法。

背景技术

原油中的钙除部分以氯化物、碳酸盐和硫酸盐等无机盐的形式存在外，还有相当量的以非卟啉有机金属键合物的形式存在，例如以钙的环烷酸盐及其同系物的形式存在，这些有机钙不能为通常的脱盐方法(例如过滤和电脱盐)脱除。而含钙的油品用于催化裂化，其中的钙可与含磷的催化剂中的磷结合形成磷酸钙，不仅使催化剂的催化性能变差，装置轻油收率下降，而且导致催化剂结块，烟机及旋分器结垢，装置剂耗上升，甚至导致装置停工。此外，原料中的其它金属例如铁也会影响到催化裂化效果。

CN1115393C披露了一种催化裂化抗钙助剂的制备方法，该助剂由γ-Al2O3负载锆组成，其中Zr∶Al＝1∶(0.8～8)(摩尔比)。其制备方法是将氯化锆先配成水溶液，加入到γ-Al₂O₃或其前身物中，烘干或喷雾干燥，在450～700℃焙烧。使用方法是将该助剂加入到催化裂化反应体系中，与体系中催化裂化催化剂的重量比为(0.04～0.25)∶1，并按常规催化裂化条件操作。该助剂会降低催化剂体系的活性，并且抗钙效果有限。

CN1048428C公布了一种用于石油烃转化制取低碳烯烃的催化剂，是由0～70重％的粘土、5～90重％的无机氧化物和10～35重％的分子筛组成，其中分子筛由20～75重％的含磷和稀土的五元环高硅分子筛、20～75重％的高硅Y型分子筛和1～25重％的含稀土的Y型分子筛组成。该催化剂用于含钙原料转化，丙烯产率不够高。

USP4022714和USP4107088公开了一种钛、锆、铁、铈、硼改性含钠硅溶胶制备的催化裂化催化剂和制备方法，通过这些金属对硅溶胶进行改性，以提高新鲜催化剂的比表面和裂化活性，但存在堆积密度大，孔体积小等问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种抗钙的催化裂解催化剂及其制备方法。本发明要解决的另外的技术问题是提供所述催化剂的应用方法。

本发明提供一种流化催化裂化催化剂的制备方法，包括将分子筛、氧化锆粉末(本发明称为第一次引入的氧化锆)以及铝粘结剂混合打浆，在浆液中再次加入氧化锆粉末(本发明称为第二次引入的氧化锆)打浆，用无机酸将浆液的PH值调整为2～5，然后喷雾干燥；所述氧化锆粉末的制备方法包括：将锆盐的水溶液与氨水混合，氨水的用量使所得到的悬浮液的pH值为9～12，然后陈化、过滤、洗涤、干燥、于500～700℃焙烧；所述的分子筛包括磷和过渡金属改性的pentasil型分子筛，所述过渡金属选自Fe、Co、Ni中的一种或为Fe、Co、Ni、RE中的两种或两种以上。

本发明还提供一种催化裂解催化剂，其特征在于，所述催化剂由以上本发明提供的方法制备。

本发明提供一种催化裂解方法，包括在催化裂解条件下将烃油与催化剂接触的步骤，其特征在于，所述催化剂为上述本发明提供的催化剂。

本发明催化剂制备方法制备的催化剂球形度好，耐磨性能好，热和水热稳定性好，活性高，结晶度高且水热老化后结晶度高，用于含钙高的原料油催化裂解，重油转化率高，液化气收率高，丙烯收率高，并且能减轻钙在设备中的积聚，减轻钙对催化裂解催化剂及设备的影响。

具体实施方式