[发明专利]不同取代的2-羟基-1,3-苯二甲醛和长链双胺混配镍配合物及其制备方法

说明书

技术领域：

本发明属于过渡金属配合物材料领域，具体涉及一种5-异丙基-2-羟基-1，3-苯二甲醛，5-叔丁基-2-羟基-1，3-苯二甲醛以及1，3-二氨乙基氨基-2-羟基丙烷混配镍配合物及其制备方法。

背景技术：

近年来，过渡金属聚合物因其多样的拓扑结构和优良的性质吸引了众多的国内外学者的研究兴趣，该类化合物在主客体化学、磁性材料、气体吸附、手性拆分与催化、超导材料、非线性光学器件等诸多领域都显现出极好的应用前景。目前为止，人们已经设计并合成出了大量的配合物，并对其性能进行了研究，他们所用的配体多为羧酸类和氮杂环类。一直以来，镍金属配合物由于其具有丰富的结构和潜在的优良性能而受到了人们广泛的关注，并成为配位化学的研究热点之一。酚羟基亚胺类配体一般拥有多个配位点，呈现出丰富多样的配位模式，可以设计并合成出具有新颖结构的配合物，并表现出潜在的优越性能。

目前，镍金属酚羟基亚胺类配合物的合成方法大部分是水热或溶剂热合成法，此法存在着温度高、危险性大、产率低、样品难纯化分离等技术缺陷。此外，利用扩散法生长晶体的案例也是通常采用层铺法，较少考虑到利用H型管来生长晶体。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种5-异丙基-2-羟基-1，3-苯二甲醛，5-叔丁基-2-羟基-1，3-苯二甲醛以及1，3-二氨乙基氨基-2-羟基丙烷混配镍配合物及其制备方法，该方法中巧妙地将参与配位的几种不同配体和金属盐放置于H型管的两端，让扩散更加缓慢和均匀，有利于配合物晶体的培养生成。

实现本发明的技术方案如下：

本发明的5-异丙基-2-羟基-1，3-苯二甲醛，5-叔丁基-2-羟基-1，3-苯二甲醛以及1，3-二氨乙基氨基-2-羟基丙烷混配镍配合物，该配合物具有下述化学式：{[Ni₄(L¹)₃(L²)(biam)₂(O)₂(N₃)₂](CH₃OH)₅}₈，其中L¹＝5-异丙基-2-羟基-1，3-苯二甲醛，L²＝5-叔丁基-2-羟基-1，3-苯二甲醛，biam＝1，3-二氨乙基氨基-2-羟基丙烷。它们的结构式分别如下：

所述配合物的晶体属于正交晶系，P42/n空间群，晶胞参数为 a＝90°，β＝90°，γ＝90°， 基本结构是单边希夫碱型三维穿插四核Ni(II)的网络构型；Ni为六配位几何构型[Ni-O：2.032(5)～2.158(5) ]。整个体系通过分子间的p-p堆积作用连接成一维链，然后通过分子间C-H…O弱氢键作用形成二维超分子网络结构。

本发明的5-异丙基-2-羟基-1，3-苯二甲醛，5-叔丁基-2-羟基-1，3-苯二甲醛以及1，3-二氨乙基氨基-2-羟基丙烷混配镍配合物的合成采用扩散法，它包括下述步骤：室温下，将5-异丙基-2-羟基-1，3-苯二甲醛置于H型管第I侧的底层，加入少量蒸馏水溶解形成反应液A，在反应液A上层加入甲醇和水混合溶液E；混合溶液E上层加入溶有5-叔丁基-2-羟基-1，3-苯二甲醛和5-异丙基-2-羟基-1，3-苯二甲醛的甲醇溶液C，在H型管的第II侧底层加入镍金属盐与叠氮化钠的甲醇混合溶液B，在反应液B上层加入甲醇和水混合溶液F；混合溶液F上层加入溶有1，3-二氨乙基氨基-2-羟基丙烷的甲醇溶液D，然后在H型管一端缓慢滴入甲醇至H型管两侧溶液连通(如下图所示)，密封静置扩散20-30天得到绿色块状单晶，依次用蒸馏水、甲醇和乙醚洗涤，干燥即得。

所述的镍金属盐为高氯酸盐、硝酸盐、醋酸盐或它们水化物中的任意一种；

所述的反应液中镍金属盐溶液的浓度为0.02～0.08mol·L^-1；

所述的混合溶液E和F中甲醇与水的体积比为1∶1-1∶1.2；

所述的反应液A中L¹与反应液C中L²的摩尔浓度之比为1∶3；

所述的反应液A、C中配体L¹与L²之和、反应液D中biam与反应液B中镍金属盐的摩尔比为2∶1∶2。