[发明专利]一氧化碳气体气相偶联制草酸酯的方法有效
| 申请号: | 201110046378.1 | 申请日: | 2011-02-25 |
| 公开(公告)号: | CN102649739A | 公开(公告)日: | 2012-08-29 |
| 发明(设计)人: | 刘俊涛;李斯琴;蒯骏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | C07C69/36 | 分类号: | C07C69/36;C07C67/36;B01J8/06 |
| 代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 31121 | 代理人: | 沈原 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一氧化碳 气体 气相偶联制 草酸 方法 | ||
1.一种一氧化碳气体气相偶联制草酸酯的方法,以含有亚硝酸酯和CO的混合气体为原料,在反应温度100~180℃,体积空速为500~10000小时-1,反应压力为-0.08~1.5MPa,CO和亚硝酸酯的摩尔比为1~5∶1的条件下,原料与多区换热列管反应器内的贵金属催化剂接触,反应生成含草酸酯的流出物,其中多区换热列管反应器基本由原料入口(1)、多孔气体分布器(2)、气体分布室(24)、反应管束(5)、催化剂床(7)、集气室(13)、多孔集气板(11)、和产物出口(12)组成,其特征是催化剂床(7)依反应气流动方向顺序分为第一换热区块(22)、第二换热区块(19)和第三换热区块(16);第一换热区块(22)与第一区换热介质出口(23)和第一区换热介质入口(21)相连,第二换热区块(19)与第二区换热介质入口(8)和第二区换热介质出口(20)相连,和第三换热区块(16)与第三区换热介质入口(15)和第三区换热介质出口(17)相连。
2.根据权利要求1所述一氧化碳气体气相偶联制草酸酯的方法,其特征在于多孔气体分布器(2)位于气体分布室(24)内,并与原料入口(1)相连接,多孔集气板(11)位于集气室(13)内,并与产物出口(12)相连接。
3.根据权利要求1所述一氧化碳气体气相偶联制草酸酯的方法,其特征在于催化剂床(7)位于反应管束(5)内,反应管束(5)外为换热介质。
4.根据权利要求1所述一氧化碳气体气相偶联制草酸酯的方法,其特征在于第一换热区块(22)与第二换热区块(19)之间通过第一分区隔板(6)分隔,第二换热区块(19)和第三换热区块(16)之间通过第二分区隔板(9)分隔。
5.根据权利要求1所述一氧化碳气体气相偶联制草酸酯的方法,其特征在于第一分区隔板(6)距离反应器上管板(4)下为反应器长度的1/8~1/3;第二分区隔板(9)距离第一分区隔板(6)下为反应器长度的1/8~1/3。
6.根据权利要求1所述一氧化碳气体气相偶联制草酸酯的方法,其特征在于反应温度为120~240℃,体积空速为500~6000小时-1,氧气/氢气摩尔比为0.5~4∶1,反应压力为0.01~2.0MPa,贵金属催化剂活性组分选自钯或铂,载体选自氧化铝。
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