[发明专利]CO气相偶联催化反应生产草酸酯的方法

权利要求书

1.一种CO气相偶联催化反应生产草酸酯的方法，以含有亚硝酸酯和CO的混合气体为原料，以选自甲醇或水为终止剂，包括以下步骤：

(a)原料首先从流化床反应器底部进入，在流化床反应器密相区及过渡区与催化剂接触反应，形成含有草酸酯和催化剂的流出物I；

(b)来自(a)步骤的流出物I在流化床反应器过渡区上部的气固快速分离区底部与终止剂接触，形成流出物II，流出物II进入流化床反应器上部的气固快速分离区经气固分离后，气体进入后续工段分离，固体催化剂进入再生器再生；

(c)来自再生器的已再生催化剂返回流化床反应器底部密相区继续进行反应。

2.根据权利要求1所述CO气相偶联催化反应生产草酸酯的方法，其特征在于流化床反应器中密相区通过缩径结构的过渡区与气固快速分离区相连。

3.根据权利要求1所述CO气相偶联催化反应生产草酸酯的方法，其特征在于流化床反应器的反应温度100～180℃，体积空速为500～10000小时^-1，反应压力为-0.08～1.5MPa。

4.根据权利要求3所述CO气相偶联催化反应生产草酸酯的方法，其特征在于流化床反应器的反应温度为110～160℃，体积空速为1000～6000小时^-1，反应压力为-0.02～10MPa。

5.根据权利要求1所述CO气相偶联催化反应生产草酸酯的方法，其特征在于催化剂包括颗粒直径平均为20～300微米的氧化铝载体，以单质计用量为催化剂重量的89～99.8％；以单质计用量为催化剂重量0.003～2％的活性组分钯和以单质计用量为催化剂重量的0.005～10％铼、钴或银助剂。

6.根据权利要求5所述CO气相偶联催化反应生产草酸酯的方法，其特征在于催化剂包括颗粒直径平均为20～200微米的氧化铝载体，以单质计用量为催化剂重量的89～99.0％；以单质计用量为催化剂重量0.01～1.8％的活性组分钯和以单质计用量为催化剂重量的0.005～9.5％铼、钴或银助剂。

7.根据权利要求1所述CO气相偶联催化反应生产草酸酯的方法，其特征在于流化床反应器选自鼓泡流化床、湍动流化床、快速流化床或提升管反应器。

8.根据权利要求7所述CO气相偶联催化反应生产草酸酯的方法，其特征在于流化床反应器选自快速流化床。

9.根据权利要求1所述CO气相偶联催化反应生产草酸酯的方法，其特征在于原料与终止剂的重量比为5～1000∶1，终止剂进料温度为10～100℃。