[发明专利]N-(2-甲基喹啉)苯甲酰胺钇配合物及其制备方法与应用有效

专利信息
申请号: 201110041519.0 申请日: 2011-02-21
公开(公告)号: CN102180897A 公开(公告)日: 2011-09-14
发明(设计)人: 张文娟;许延辉;孙文华;刘绍峰 申请(专利权)人: 中国科学院化学研究所
主分类号: C07F5/00 分类号: C07F5/00;C08G63/08;C08G63/82
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摘要:
搜索关键词: 甲基 喹啉 甲酰胺 配合 及其 制备 方法 应用
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种氯化钇化合物及其制备方法与应用,特别涉及一种N-(2-甲基喹啉)苯甲酰胺喹啉钇配合物及其制备方法与应用。

背景技术

聚内酯是一类含有重复内酯单体单元结构的脂肪族内酯聚合物,具有可降解性和生物相容性以及良好的机械加工性能,在人们的生产、生活中应用非常广泛。聚内酯在自然环境条件下可完全生物降解,对环境不产生任何污染。所具有的优良的生物相容性、渗透性、低毒性以及其水解不稳定性更使聚内酯材料成为非降解性聚合物产品的替代品,具有制成垃圾袋,事物器皿以及农用覆盖膜等用途,尤其在生物医学领域有很高的应用价值。聚内酯材料在生理环境下自行降解、崩溃或代谢,进而被生物体吸收或排出体外。比如当其做手术缝合线时,术后无需再行拆线;当用在体内固定材料(如钉、棒等)时,不但无须进行二次手术取出,还可以起到将应力逐渐转移到新生骨上的作用,有利于骨的再生,简化了手术过程,减少了病人的痛苦并且提高了治疗效果;当作为药物载体使用时,可以通过控制降解速率来调节药物释放速度;当作为组织工程支架材料时,随着组织细胞的繁殖、组织的生长和器官的逐渐形成,支架材料能够随之降解和被吸收,排出体外,从而达到修复器官功能衰竭和组织缺陷的目的。

目前应用于内酯聚合研究的单体包括丙交酯、己内酯、乙二醇酸酯以及丁内酯。普遍采用的催化剂有异丙醇锌、辛酸亚锡以及稀土环氧化物等。内酯和丙交酯的开环聚合通常由已知的聚合机理引发进行,如阳离子聚合、阴离子聚合、配位聚合等。目前,最为被广泛使用的是辛酸亚锡,它的特点是具有较快的反应速率,可以得到产率高和分子量高以及光学纯度好的聚酯材料,其缺点是反应活性不是很高,需要较长的反应时间和较高的反应温度。

脂肪族聚酯和聚碳酸酯可以通过缩合聚合和环状单体的开环聚合制备.缩合聚合方法的单体来源广泛,但反应温度高,反应时间长,反应过程中伴随小分子副产物脱除,不容易得到高分子量产物,且分子量分布宽,难于控制聚合物链长.而开环聚合反应条件温和,没有小分子产物脱除,可得到分子量高且分布窄的产物,因此而成为制备脂肪族聚酯和聚碳酸酯的重要手段.许多脂肪族聚酯和聚碳酸酯都可以通过开环聚合的方式制备,因此开发了一系列开环聚合的催化剂.但是催化剂的完全脱除是非常困难的,因此催化剂必须是无毒或低毒的.稀土化合物因其毒性小而被广泛用作生物医用高分子合成用催化剂,目前已经开发了多种稀土金属化合物用于内酯、交酯、环碳酸酯的开环均聚和共聚。与其它金属催化剂相比,稀土催化剂可以在温和的条件下具有相当高的活性,并且可以很好地控制聚合过程的进行。

展望未来,稀土催化剂在高分子合成领域更加广泛深入的研究开拓,必将进一步推进高分子科学和催化科学等的发展。

发明内容

本发明的目的是提供一种N-(2-甲基喹啉)苯甲酰胺钇化合物及其制备方法与应用。

本发明提供的式I所示N-(2-甲基喹啉)苯甲酰胺钇配合物,

(式I)

所述式I中,R选自氢、甲基、乙基、异丙基、卤素和碳原子总数为1-6的烷氧基中的任意一种,优选为氢、甲基、甲氧基或卤素。

本发明提供的制备上述式I所示N-(2-甲基喹啉)苯甲酰胺钇配合物的方法,包括如下步骤:

在惰性气氛中,将N-(2-甲基喹啉)-苯甲酸酰胺于无水溶剂与KH进行脱氢反应得到脱氢产物,反应完毕后将所述脱氢产物与YCl3(THF)3在无水溶剂中进行络合反应,反应完毕得到所述配合物。

该方法的反应式如下所示:

该方法中,所述N-(2-甲基喹啉)-苯甲酸酰胺与KH的摩尔比为0.95-1.05,优选1∶1;所述脱氢产物与YCl3(THF)3的摩尔比为15-1∶15-15,优选7∶3;所述无水溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、正己烷、正戊烷、正庚烷、环己烷和四氢呋喃中的至少一种,优选甲苯和四氢呋喃中的至少一种,该无水溶剂的用量以完全溶解反应物为准。所述脱氢反应步骤中,温度为0-30℃,优选25℃,时间为2-24小时,优选12小时;所述络合反应步骤中,温度为-78℃--25℃,优选-25℃,时间为3-48时,优选12小时。所用YCl3(THF)3为常用化合物,可按照各种常规方法制备而得,该方法可为如下所示:将无水YCl3溶解在干燥的THF中,然后将溶剂除掉,得到的粉末即为YCl3(THF)3

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