[发明专利]高温蒸汽吹扫-煅烧活化-酸处理再生失效γ-氧化铝微球

说明书

技术领域

本发明专利涉及一种失效γ-氧化铝微球再生方法，尤其涉及一种在过氧化氢生产过程中用于净化和再生工作液的失效γ-氧化铝微球再生的方法。

背景技术

过氧化氢是一中重要的化工原料，工业上制备过氧化氢主要采用蒽醌法。采用2-烷基蒽醌如2-乙基蒽醌为原料生产双氧水过程中，产生氢化副产物八氢蒽醌(OHAHQ)和氧化副产物羟基蒽酮如蒽酚酮(OAT)、蒽酮和氢蒽醌环氧化物(THAQE)。在过氧化氢生产循环中，多次循环生成的降解物降低了有效蒽醌的浓度，会导致生产效率低等很多问题；工业上常采用γ或α-Al2O3微球为催化剂，催化副产物转为有效的蒽醌，如四氢蒽醌(THAQ)、四氢蒽氢醌(THAHQ)：

过氧化氢生产过程中用γ-氧化铝微球的使用有效期一般为一至三个月，引起γ-氧化铝微球失效的原因是部分副产物和溶剂组分聚合物的结晶沉淀于γ-氧化铝微球表面，导致γ-氧化铝微球有效表面积下降，以及碱性成分的损失。一个年产5万吨过氧化氢的企业每年消耗γ-氧化铝微球2000-2500吨，全国过氧化氢生产企业有三十多家，失效的γ-氧化铝微球数量多，失效的γ-氧化铝微球中含有蒽酚酮等有机物，对环境造成极大污染。对此，仅有少量研究报道了过氧化氢生产用失效的γ-氧化铝微球进行处理方法。法国专利Fr 1,304,901首先提出了采用适当的溶剂在80℃下洗涤，然后用130℃的蒸汽处理，最后将处理后的氧化铝于400-450℃下热处理1小时以上。这种处理方法的缺点是再生后的γ-氧化铝微球中残余碳和硫含量较高，使生产工艺的还原过程中钯催化剂产生中毒。美国专利USP4,351,820提出将失活的γ-氧化铝微球投入650-700℃的氧化性气氛的炉子中，使之逐渐加热至700-850℃而再生活性γ-氧化铝微球。中国专利200610018373.7报道采用稀硝酸和煅烧法再生γ-氧化铝微球的方法，但此方法需要应用浓度较高的硝酸对失效γ-氧化铝微球进行处理，对设备产生较为严重的腐蚀；也需要大量的水进行洗涤，生产过程中产生大量废水。研究采用新技术高值资源化利用失效γ-氧化铝微球对改善环境、充分利用过氧化氢生产中资源和能源具有重要意义。

发明内容

本发明所要解决的一个技术问题是提供一种生产成本低、对设备腐蚀小、生产过程中三废排放少、再生γ-氧化铝微球性能优异的再生失效γ-氧化铝微球的方法。为解决上述技术问题，本发明提供一种高温蒸汽吹扫、碱金属化合物溶液浸泡、煅烧活化、酸处理相结合的再生失效γ-氧化铝微球的方法。

采用该发明内容再生失效γ-氧化铝微球的过程表述为：

过程的具体描述为：

将过氧化氢生产过程中的工作液再生床中的失效γ-氧化铝微球卸出，放入塔式反应器，从塔式反应器的顶端入口通入高温水蒸汽，吹扫失效γ-氧化铝微球，其目的是将吸附固定在γ-氧化铝微球里的大量有机物洗脱；通过失效γ-氧化铝微球的含有机物的高温水蒸汽从塔式反应器的底端出口排出反应器，冷却、分层后回收有机物。所采用的高温水蒸汽的温度为120～500℃，所采用的吹扫时间为10～24小时，高温水蒸汽吹扫的目的是将吸附固定在γ-氧化铝微球上的有机物洗脱回收。

将进行吹扫处理后的干燥的失效γ-氧化铝微球浸入含一定浓度的碱金属化合物水溶液中，浸泡时间为2～10小时，碱金属化合物溶液的质量浓度为0.5～10％，碱金属化合物为钠和钾的化合物，包括硝酸钠、硝酸钾、氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾。

经浸泡处理的失效γ-氧化铝微球过滤，滤除水分和细氧化铝粉末后；装入低速离心机，在低于500转/分钟的转速下离心干燥5～10分钟，然后将于燥后的失效γ-氧化铝微球置于含氧气氛中煅烧活化；所述的含氧气氛指氧气体积浓度大于20％的气体，煅烧活化温度为500～850℃，煅烧时间为2～5小时。煅烧活化的目的在于使γ-氧化铝微球内部孔结构表面的氧化铝与碱金属化合物反应生成可溶性好的铝酸盐。

将煅烧活化的γ-氧化铝微球自然冷却至室温，置于一定质量浓度的硝酸溶液浸泡；浸泡时间为1～4小时，硝酸溶液的质量浓度为0.5～5％。其目的是溶解γ-氧化铝微球经过煅烧活化后其内部孔结构表面形成的铝酸盐，进一步改善γ-氧化铝微球内部孔结构，使再生失效γ-氧化铝微球具有高活性。

将经过硝酸溶液浸泡处理的γ-氧化铝微球过滤干燥后，置于含氧气氛中加热烘干，所述的含氧气氛指氧气体积浓度大于20％的气体，加热烘干温度为200～400℃，加热烘干时间为2～5小时。

下面列举实施例，以更好地说明本发明的技术方案。