[发明专利]一种担载载体的Pt-Cu Nanocube催化剂的制备方法有效
申请号: | 201110029583.7 | 申请日: | 2011-01-27 |
公开(公告)号: | CN102139219A | 公开(公告)日: | 2011-08-03 |
发明(设计)人: | 雷一杰;李彤;顾军 | 申请(专利权)人: | 南京大学 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;B01J37/16;H01M4/90 |
代理公司: | 北京中恒高博知识产权代理有限公司 11249 | 代理人: | 夏晏平 |
地址: | 210093 江苏省南京*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 载体 pt cu nanocube 催化剂 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种Pt-Cu Nanocube催化剂的制备方法,属于燃料电池及催化剂合成技术领域。
背景技术
Pt催化剂用作燃料电池催化剂已得到广泛的研究应用。然而由于Pt催化剂成本的昂贵,以及其在燃料电池开启和闭合过程中易腐蚀的属性。越来越多的研究者将目标转为非Pt或Pt合金催化剂,此外催化剂的不同形貌对其催化性能的影响也有深入的研究。Pt-Cu nanocube作为一种特定形貌的Pt合金催化剂也得到一定的研究。
对于Pt-Cu Nanocube催化剂的合成,大多采用同步还原,鉴于大多数非Pt金属的前驱体比较难以还原(譬如Cu2+,Fe2+,Ni2+),而Pt的前驱体却比较容易还原,又因为形貌控制要求反应速度不能太快,因而需采用弱还原剂反应很长时间。显然,在同一条件下,Pt的前驱体和非Pt普通金属前驱体的还原程度、还原快慢、颗粒的聚集及尺寸的大小等必然有所不同,这制约着Pt-Cu双金属nanocube合成的效率和成功率。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有同步还原方法的缺陷,提供了一种分步还原制备Pt-Cu双金属nanocube的高效率合成方法。
为了解决上述技术问题,本发明提供了如下的技术方案:
一种担载载体的Pt-Cu Nanocube催化剂的制备方法,包括如下步骤,
(1)先用较强还原剂,在表面活性剂的存在下,将Cu的前驱体还原,洗涤可得Cu Nanocube,再用适当溶剂将其重新分散;
(2)取一定量的步骤(1)的Cu浆料,同Pt的前驱体混合,在表面活性剂的存在下,用弱还原剂还原;洗涤可得Pt-Cu nanocubes,再用适当溶剂将其重新分散。
进一步地,所述制备方法还包括如下步骤,
(3)用酸对载体做功能化处理,将处理后的载体同分散好的Pt-Cu nanocube浆料混合,洗涤、干燥,即得担载载体的Pt-Cu nanocube催化剂。
所述强还原剂选自N2H4·H2O,NaBH4之一;所述弱还原剂选自PVP,多烷基醇之一。
步骤(1)的表面活性剂选自PVP,TTAB,SLS,DBS之一;步骤(2)的表面活性剂选自含卤素离子Br-,I-的溶液、多烷基铵离子TTAB之一。
步骤(1)重新分散所用溶剂选自水、乙二醇之一;步骤(2)重新分散所用溶剂为酒精。
步骤(3)的所述载体选自XC-72,介孔TiO2之一。
本发明制备方法的一个特别之处在于其分步还原,针对不同还原电位的金属前驱体,采用不同的催化剂,相对于同步还原,Pt-Cu双金属nanocube合成的效率和成功率均有大幅提高。
本发明创新的侧重点在于合成方法的改进。若同步还原Pt,Cu的前驱体,兼顾到两前驱体氧化能力的强弱,最终采用弱还原剂在较高温度(200oC以上),反应较长时间(5h以上)。而本发明则将反应进程一分为二,针对不同氧化能力的前驱体采用强弱不同的还原剂,有效地降低了反应时间(2h左右),反应温度也可控制在150oC左右。最关键之处在于由于分步还原,这样反应体系方便可调,既可采用有机相体系又可采用水溶液相体系(溶剂的改变)。由于前人的研究工作表明Pt-Cu nanocube 能够很好地提高燃料电池的电催化性能。因而,本发明能够更高效,更方便地合成出所需形貌的Pt-Cu nanocube,并能很好地提高燃料电池的电催化性能。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与本发明的实施例一起用于解释本发明,并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1是采用本发明方法制备的未担载载体的Pt-Cu nanocube;
图2是采用本发明方法制备的另一未担载载体的Pt-Cu nanocube;
图3是本发明方法制备的Pt-Cu nanocube/XC-72的电镜照片。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的优选实施例进行说明,应当理解,此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明,并不用于限定本发明。
一种担载载体的Pt-Cu Nanocube催化剂的制备方法,步骤为:
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