[发明专利]一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法

说明书

技术领域

本发明属于香料技术领域，具体涉及一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法。

背景技术

六甲基萘满为1，1，3，4，4，6-六甲基-1，2，3，4-四氢化萘，简称HMT，是合成吐纳麝香香料的重要中间体，吐纳麝香是麝香香料的一种，具有强烈的麝香香气，其留香持久，香气扩散能力强，加之其耐酸、碱，光稳定性好，对人体肌肤无刺激，与其他香料调和性好，是一种理想很有发展潜力的合成麝香产品，已广泛用于香水、化妆品和洗涤类香精配方中。

自研究不含硝基的萘满类麝香以来，人们利用不同方法成功合成了中间体六甲基萘满。(1)上个世纪六十年代，由美国Polak香料公司在专利US 2851501和US 3278621中分别公开了一种以对异丙烯甲苯为原料合成吐纳麝香的方法；(2)美国专利US 2759022公开了一种以伞花烃为原料合成吐纳麝香的方法；(3)Frank等人(Bull.Chem.Soc.Jpn.1993，66，125-129)以3，3-二甲基-1-丁烯为原料，在氯化铝催化下合成吐纳麝香；(4)日本专利JP 6340559公开了一种以伞花烃和2，3-二甲基-1-丁烯为原料，在固态路易斯酸(如氯化铁、氯化铝、氯化锌等)催化下，通过碳正离子重排制得吐纳麝香的方法。

上述合成方法在实施中存在不足，以甲苯为原料的合成方法用格氏试剂，成本较高，并且合成路线长，导致总产率较低，已经逐步被其他方法取代；在许多制备HMT的方法中使用浓硫酸做催化剂，易腐蚀设备，废酸难处理，并会导致大分子副产物产生，不利于工业生产；目前的以3，3-二甲基-1-丁烯或2，3-二甲基-1-丁烯为主原料通过在酸性固态路易斯酸催化剂催化下的合成方法中也存在反应条件苛刻，反应选择性差，反应产量和产率相对较低，反应自动化程度低，反应原料成本高等缺点。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种工艺过程简单，具有较高的产品选择性，和较为可观收率的离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法，其特征在于，该方法为：以酸性室温离子液体为催化剂，环烃为溶剂，对异丙基甲苯与烯烃为原料，在氢转移试剂存在下进行烷基化反应；所述酸性室温离子液体为金属卤化物与含烷基的吡啶卤化胺、含烷基的胺的氢卤化物或含烷基的咪唑卤化胺反应制备而成；所述烷基化反应的反应温度为-30℃～70℃，反应压力为1.0×10³Pa～1.0×10⁶Pa；所述异丙基甲苯与烯烃的质量比为1～100∶1，所述异丙基甲苯与环烃的质量比为1∶1～10，所述氢转移试剂为叔丁基卤化物，氢转移试剂与烯烃的质量比为0.5～5∶1。

上述的一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法，所述含烷基的吡啶卤化胺、含烷基的胺的氢卤化物或含烷基的咪唑卤化胺的氮原子被四个取代基饱和，并且其中有至少一个氢原子和至少一个烷基取代基；所述金属卤化物为铁、铜、铝或锌的氯化物，或者为铁、铜、铝或锌的溴化物。

上述的一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法，所述烷基取代基为甲基或乙基。

上述的一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法，所述氯化物为三氯化铁、三氯化铝或氯化锌，所述溴化物为溴化铁或溴化铜。

上述的一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法，所述叔丁基卤化物为叔丁基氯或叔丁基溴。

上述的一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法，所述烯烃为3，3-二甲基-1-丁烯或2，3-二甲基-1-丁烯。

上述的一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法，所述环烃为环己烷或环庚烷。

上述的一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法，其特征在于，烷基化反应过程中，向反应体系中通入氮气或干燥的空气。

上述的一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法，所述氮气的质量纯度不小于99.9％。

上述的一种离子液体催化下连续反应制备六甲基萘满的方法，所述烷基化反应方式为：以单釜式或多釜式连续反应体系，利用静态混合器为反应器的无间歇的连续式生产方式。

本发明与现有技术相比具有以下优点：

1、本发明工艺过程简单，具有较高的产品选择性，和较为可观的收率，所制备的六甲基萘满收率可达到相对烯烃质量的140％～260％，经简单精馏后，六甲基萘满的质量纯度可达95％以上。