[发明专利]氧化硒除去方法和除去装置、以及使用其的汞测定方法和测定装置

说明书

本申请是基于以下中国专利申请的分案申请： 

原案申请日：2008年2月2日 

原案申请号：200810005096.5 

原案申请名称：氧化硒除去方法和除去装置、以及使用其的汞测定方法和测定装置 

氧化硒除去方法和除去装置、以及使用其的汞测定方法和测定装置 

技术领域

本发明关于除去试料中的氧化硒的方法和除去装置、以及使用了其的煤燃烧排放气体中的汞测定方法以及测定装置，关于降低了源自于化石燃料燃烧设施、特别是煤燃烧设施的煤燃烧排放气体中气化的金属氧化物以及二氧化硫(SO₂)等妨碍全汞测定的共存成分的影响的全汞测定方法以及测定装置。

背景技术

一直以来，燃烧排放气体中的全金属汞的测定装置所使用的是JIS K 0222规定的使用了连续测定法或使用金汞合金的稀释测定法的固定发生源用汞测定装置。在这里，使用了金汞合金的稀释测定法指的是，将试料气体在高温下令汞化合物还原为金属汞后，稀释，将汞作为金汞合金捕捉，一定时间后，在高温下令汞合金汞再气化，用紫外线吸光法测定金属汞的冷原子吸收光谱法(例如参照非专利公报1)。

但是，伴随着目前用途的扩大，例如，在测定垃圾焚烧炉等的排放气体中的汞时，上述的传统方法中，由于排放气体中存在氮氧化物(NO_x)和二氧化硫(SO₂)或氯化氢(HCl)等而受到影响，因此难以得到具备充分精度的测定值。目前，针对要求改善这种测定方法或要求新的测定方法，有如下各种提案。

具体的，如图12所示，作为污泥和废弃物处理等排放气体中所含的气体状汞的连续分析法，有提案提出，在根据需要对含汞的气体进行加热(约230℃)后，用由直接以气体状态加热(约200℃)的金属(金属锡、金属锌等)所构成的固体还原催化剂21对含汞气体进行处理，将含汞气体中的化合物汞(氯化物、氧化物等)还原为金属汞，通过无火焰(flameless)原子吸收光谱分析装置22进行测定的方法(例如参照专利公报1)。

此外，如图13(A)以及(B)所示，作为分析含有氯化汞的气体中的汞的装置31， 在还原反应器35中填充还原剂34，还原剂34由锡的粒子32表面形成有氯化亚锡的被膜33而构成，通过还原装置36，令上述气体通过还原反应器35，此时，通过还原剂34，将氯化汞中的Hg²⁺还原为Hg⁰，用分析器(无火焰原子吸收光谱分析装置)37对被还原的Hg⁰进行分析。这样，即使在气体中的氯化氢气体浓度较低的情况下，也能正确地进行汞分析(例如参照专利公报2)。

[非专利文献1]JIS K 0222-1997

[专利文献1]特公平1-54655号公报

[专利文献2]特开2001-33434号公报

发明内容

但是，使用上述的测定方法或测定装置，对煤燃烧排放气体进行测定时，由于受到共存的排放气体中的金属氧化物(氧化硒(SeO₂)等其他金属氧化物，均为气体)或气体成分SO₂、NO₂以及水分的干涉影响，无法进行正确的测定。

即，在原子吸收光谱分析法中，由于利用的是紫外区域的光吸收，因此无法无视煤燃烧排放气体中共存的数1000ppm级的高浓度SO₂和NO₂的存在而受到的干涉影响。

此外，对于金属氧化物，通过本发明人的验证可知，在汞化合物的还原处理过程中，同时进行与汞化合物的还原反应，易制得汞和汞合金，汞的测定损失增大，无法测定汞成分，或测定精度显著下降。特别是在煤燃烧排放气体中，由于存在相对较多的铅(Pb)和硒(Se)等易形成汞和汞合金的金属的氧化物，因此无法忽视其影响，上述传统的方法难以回避该问题。