[发明专利]非水电解质二次电池及非水电解质二次电池用正极

说明书

技术领域

本发明涉及非水电解质二次电池及非水电解质二次电池用正极，尤其涉及连续充电后的特性得到改善的非水电解质二次电池及非水电解质二次电池用正极。

背景技术

近年来，移动电话、笔记本电脑、个人数字助理(PDA，Personal Digital Assistant)等移动信息终端的小型和轻量化正急速发展，要求作为其驱动电源的电池更高容量化。通过锂离子伴随充放电在正、负极之间移动来进行充放电的锂离子电池，由于具有高能量密度、高容量，因此被广泛用作上述那样的移动信息终端的驱动电源。

这里，上述移动信息终端随着动画再生功能、游戏功能之类的功能的充实，存在消耗电力更高的趋势，强烈期望进一步高容量化。为了将上述非水电解质二次电池高容量化，除了提高活性物质的容量的对策、增加每单位体积的活性物质的填充量等对策以外，还有提高电池的充电电压的对策。然而，提高电池的充电电压的情况下，存在电解液容易分解的问题，特别是在高温下保存或连续充电的情况下，会产生如下问题：电解液分解而产生气体，从而电池膨胀或者电池的内部压力变大。考虑到这些问题，提出了以下所示的方案。

提出了使用下述物质的电池：Li_1-xM_1-yL_yO₂所示的锂复合氧化物中，L使用选自稀土类元素、IIIb族元素及IVb族元素所组成的组中的元素，并用偶联剂对其进行处理，使未与锂复合氧化物键合而残留的键合基团失活。并记载了由此在一定程度的高温环境下反复间歇循环的情况下能够实现循环特性提高(参照下述专利文献1)。

另外，为了达到与上述专利文献1中记载的目的相同的目的，提出了下述电池：Li_1-xM_1-yL_yO₂所示的锂复合氧化物中，L使用选自稀土类元素、IIIb族元素及IVb族元素所组成的组中的元素，且活性物质表层部含有选自Al、Mn、Ti、Mg、Zr、Nb、Mo、W及Y所组成的组中的至少1种元素Le，用偶联剂对前述活性物质进行了表面处理(参照下述专利文献2)。

进而，提出了正极合剂等中含有铝系偶联剂的电池，并记载了由此能够提高正极的密合性而实现循环特性提高(参照下述专利文献3)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-242303号公报

专利文献2：日本特开2007-18874号公报

专利文献3：日本特开平9-199112号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，上述专利文献1及专利文献3记载的技术中，正因为正极中含有偶联剂，因此在正极活性物质的表面未形成稳定的皮膜。另外，上述专利文献2记载的技术中，正极中含有偶联剂，且正极活性物质的表面粘着有含Al等元素的化合物，但由于粘着该化合物后在高温(例如、650℃)下进行热处理，因此Al等元素扩散至正极活性物质内，即使存在于表面，也是以氧化物的形式存在，因此正极活性物质的表面仍然未形成稳定的皮膜。由于这些原因，上述现有技术中，具有尤其无法实现高温下的保存特性的提高、连续充电时的特性提高的课题。

因此，本发明的主要目的在于提供一种非水电解质二次电池及非水电解质二次电池用正极，该非水电解质二次电池即使在高温下保存、连续充电，容量下降也少，气体产生也少。

用于解决问题的方案

为了达到上述目的，本发明为一种非水电解质二次电池用正极，其具有含正极活性物质的正极活性物质层，上述正极活性物质中具备含有镍和/或钴的含锂过渡金属氧化物的颗粒，其特征在于，选自由氢氧化铒、羟基氧化铒、氢氧化镱、羟基氧化镱、氢氧化铽、羟基氧化铽、氢氧化镝、羟基氧化镝、氢氧化钬、羟基氧化钬、氢氧化铥、羟基氧化铥、氢氧化镥、羟基氧化镥、水酸化钕、羟基氧化钕、氢氧化钐、羟基氧化钐、氢氧化镨、氢氧化铕、羟基氧化铕、氢氧化钆、羟基氧化钆、氢氧化镧、羟基氧化镧、氢氧化钇、羟基氧化钇、氢氧化钪、羟基氧化钪组成的稀土化合物组中的至少1种稀土化合物以分散的状态粘着在上述含锂过渡金属氧化物的颗粒的表面，且上述正极活性物质层内含有通式(1)所示的偶联剂。