[发明专利]4-(2-吡啶)-1,2,4-三唑的双核Fe(Ⅱ)配合物及其应用

说明书

技术领域

关于资助研究或开发的声明：本发明是在天津市教委基金资助项目(No.20090504)的资助下进行的。

本发明属于有机合成和金属有机化学技术领域，涉及三唑的双核Fe(II)配合物的合成，更具体的说是4-(2-吡啶)-1，2，4-三唑的双核Fe(II)配合物及其制备方法与应用。

背景技术

自1986年Miller和Kahn分别报道分子铁磁体以来，对分子基磁性材料的研究已成为国内外研究前沿和热点课题^[1]。自旋转换配合物作为一类重要的分子基磁性材料，是由d¹-d⁷过渡金属离子和具有中等配位场的配体构建，由于中心金属离子在正八面体场中有两种电子排列方式(高自旋态和低自旋态)，在一个适当和可控制的外界微扰下(如温度变化、压力变化和光辐射等)，这两种高低自旋态可进行互变，并伴随明显的颜色变化。利用这种特殊的分子双重态，体系可以在分子水平上实现信息存储，特别是光、热诱导自旋转换的双稳态效应(即相当于目前数据记录的0和1的功能)有望在光、热开关和信息记录技术中得到应用^[2]。

小分子1，2，3-三氮唑、1，2，4-三氮唑及其衍生物配体具有丰富的配位模式、适中的配体场强度和分子间协同效应等多方面优点，使得它们形成的配合物表现出多样化的结构和独特的光、电、磁性质。实践证明铁的三氮唑衍生物体系尤其适合产生自旋转换行为，法国的Kahn小组在1993年首次获得了室温下有滞回曲线的自旋转换配合物[Fe(trz)₃](ClO₁)₂(trz＝1，2，4-三氮唑)，并且伴有明显的颜色变化^[3]。2003年Fujigaya小组报道了一个结合液晶属性的Fe(II)的自旋转换配合物，也是一个基于三氮唑衍生物的一维体系^[1]。近年来人们将自旋转换配合物组装在LB(Langmuir-BlodgettLangmuir和Blodgett首创的膜转移技术)膜中，使得这类配合物的研究更具有理论意义和应用前景^[5]。

三唑类衍生物的合成方法灵活，内容丰富，具有着广阔的应用背景，我们也报道了一系列的关于三氮唑及其衍生物配体的Zn(II)，Cd(II)和铜配合物，并且报道了其光学性质，也利用4-取代苯基-1，2，4-三唑和铁盐得到了具有自旋转换性质的Fe(II)配合物 ^[6]。在三唑的金属配合物中，对于三唑Fe(II)的金属配合物的报道相对来说还是较少的，本文合成了一个4-(2-吡啶)-1，2，4-三唑，利用L，Fe盐和NH₄NCS反应得到了一个双核铁(II)配合物[Fe₂(μ₂-L₂)₃(L₂)₂(NCS)₄]·2H₂O(1)，通过元素分析，红外光谱和X-射线单晶结构对该配合物进行了表征。配合物(1)低温条件下表现出明显的自旋转换性质，Tc(高低自旋转换温度，为图3)转换温度为119K。

发明内容

本发明涉及[Fe₂(μ₂-L₂)₃(L)₂(NCS)₄]·2H₂O(1)化合物及其制备方法。

本发明涉及(1)化合物晶体的制备方法，测量数据和数据的研究。

本发明涉及[Fe₂(μ₂-L₂)₃(L)₂(NCS)₁]·2H₂O(1)化合物在制备光、热开关和信息存储方面的应用。

为实现上述目的，本发明提供如下的技术方案：

具有下述化学通式的三唑双核Fe(II)配合物：

本发明所述的三唑双核Fe(II)配合物，其中的单晶用BRUKER SMART 1000X-射线单晶衍射仪，采用石墨单色器的MoKα辐射(λ＝0.071073nm)作为衍射光源，在293(2)K温度下，以 扫描方式，测定主要晶体学数据如下：