[发明专利]一种UV固化多异氰酸酯改性超支化环氧丙烯酸酯的制备方法

权利要求书

1.一种UV固化多异氰酸酯改性超支化环氧丙烯酸酯的制备方法，其具体步骤如下：

1)、将马来海松酸三缩水甘油酯、马来海松酸及催化剂，加热120～140℃发生酯化反应到酸值为5～10mgKOH/g，得到松香基超支化树脂；

2)、将松香基超支化树脂降温至80～110℃，加入环氧氯丙烷、水和催化剂，加热至90～120℃反应到酸值5～0.5mgKOH/g，降温至50～80℃，加入氢氧化钠，补加环氧氯丙烷作为闭环溶剂，恒温在5～40℃闭环生成环氧基团，过滤、洗涤、减压蒸馏得到超支化环氧树脂；

3)、再将超支化环氧树脂、丙烯酸、催化剂，阻聚剂混合加热至90～120℃反应，酸值在1～10mgKOH/g停止反应，得到超支化环氧丙烯酸树脂；

4)、再将超支化环氧丙烯酸树脂与用甲基丙烯酸羟己酯封端的对甲苯二异氰酸酯简称TDI-HEMA，催化剂、阻聚剂，加热至60～80℃反应得到可UV固化的异氰酸酯改性超支化环氧丙烯酸酯。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤1)中马来海松酸三缩水甘油酯与马来海松酸的加料摩尔比为1∶2.8～3.2；所述的催化剂为氢氧化钾或二丁基氧化锡；催化剂的用量为马来海松酸三缩水甘油酯与马来海松酸总质量的0.5～2％。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2)中松香基超支化树脂∶环氧氯丙烷∶水加料摩尔比为1∶8～8.5∶1～2.5；步骤2)中所述的催化剂为氢氧化钾、氢氧化钠、二丁基氧化锡、丁基锡酸或四乙基溴化铵；催化剂的用量为步骤2中松香基超支化树脂、环氧氯丙烷和水总重量的0.7～2％。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤2)中将松香基超支化树脂、环氧氯丙烷与水加热反应至酸值3～0.5mgKOH/g；然后降温至60～75℃；加入氢氧化钠水溶液，其用量为松香超支化树脂重量的30～50％；氢氧化钠水溶液质量浓度为40～60％；补加的闭环溶剂环氧氯丙烷用量为开始所加环氧氯丙烷重量的5～10％；维持温度20～35℃反应1～2h，过滤除去生成的氯化钠颗粒，滤液经水洗至PH＝6～7，减压蒸馏，回收过量的环氧氯丙烷。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤3)中将超支化环氧树脂，丙烯酸，阻聚剂和催化剂加热至100～120℃反应4～5h，至酸值1～5mgKOH/g；超支化环氧树脂与丙烯酸的反应加料摩尔比为1∶4.5～5.5；阻聚剂为对羟基苯甲醚或对苯二酚；阻聚剂用量为超支化环氧树脂与丙烯酸总重量0.01～0.04％；催化剂为三乙胺，四乙基溴化铵，苄基苯胺或苄基三乙基氯化铵；催化剂用量为超支化环氧树脂与丙烯酸总重量的0.5～2％。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤4)中：在70～80℃向含超支化环氧丙烯酸树脂中滴加甲基丙烯酸羟己酯封端的对甲苯二异氰酸酯，滴加时间为0.5～1.5h；反应至-NCO％质量百分含量为0.02～2％；催化剂为二月桂酸二丁基锡，其用量为原料即步骤3所得超支化环氧丙烯酸树脂及4所加TDI-HEMA总重量的0.1～0.3％；阻聚剂为对羟基苯甲醚或对苯二酚，其用量为原料即步骤3所得超支化环氧丙烯酸树脂及4所加TDI-HEMA总重量的0.005～0.03％；优选TDI-HEMA与超支化环氧丙烯酸树脂摩尔配比为2.3～3.2∶1。