[发明专利]异硫氰酸酯化合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及由具有羧基的氨基化合物制造对应的具有羧基的异硫氰酸酯化合物的方法。

背景技术

异硫氰酸酯基的反应性高且可衍生为多种化学结构，所以是在有机合成化学中非常有用的官能团。此外，羧基具有特征性的有机酸性和氢结合能力，因而是在有机材料和医药农药的领域中有用的官能团。因此，同时具有这2个官能团且具有羧基的异硫氰酸酯化合物可以说是作为有机材料和医药农药的领域中的制品和合成中间体非常有用的化合物。作为其一例，已知3,5-二异氰酸酯基苯甲酸可用作金属结合性多肽合成的起始原料(例如参照专利文献1)。

作为由具有羧基的氨基化合物制造对应的具有羧基的异硫氰酸酯化合物的方法，报道有使用硫光气(例如参照非专利文献1)或硫代氯甲酸苯酯的方法(例如参照非专利文献2)，存在具有非常强的毒性和恶臭的问题。此外，报道有使用二硫化四甲基秋兰姆的方法(例如参照非专利文献3)，但存在过程中需要分离中间体而操作繁杂、在酸的存在下于高温加热等反应条件严酷、使用的二硫化四甲基秋兰姆的价格昂贵等问题。于是，希望有不使用这些试剂、高收率且高纯度、可用作为工业生产方法的具有羧基的异硫氰酸酯化合物的新制造方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第95/09013号文本

非专利文献

非专利文献1:J.Am.Chem.Soc.(1946),68,2506

非专利文献2:Justus Liebigs Annalen der Chemie,(1971),748,101

非专利文献3:Russ.Chem.Bull.(1999)48,739

发明的概要

发明所要解决的技术问题

本发明的目的在于提供可使用安全的试剂以高收率和高纯度由具有羧基的氨基化合物制造对应的具有羧基的异硫氰酸酯化合物的可用作为工业生产方法的新制造方法。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明人为了解决上述课题而认真研究后，发现了通过使具有羧基的氨基化合物与硫代羰基二咪唑反应而以高收率和高纯度制造对应的具有羧基的异硫氰酸酯化合物的新制造方法，从而完成了本发明。

即，本发明包括以下的技术内容。

(1)以式(2)

[化2]

(SCN)_m-A-B-(CO₂H)_n  (2)

表示的具有羧基的异硫氰酸酯化合物的制造方法，其中，

使以式(1)

[化1]

(H₂N)_m-A-B-(CO₂H)_n  (1)

表示的具有羧基的氨基化合物与硫代羰基二咪唑在溶剂中于碱的存在下反应；

式(1)中，m和n分别独立地表示1或2的整数，A为C_6-14芳香族烃基或C_1-12饱和烃基，该C_6-14芳香族烃基和C_1-12饱和烃基无取代或者被卤素原子、硝基、氰基、C_1-6烷基、羟基、被保护的羟基、C_1-6烷氧基、二C_1-6烷基氨基、被保护的氨基、被保护的单C_1-6烷基氨基、C_1-6烷基羰基或C_1-6烷氧基羰基取代，且该C_1-12饱和烃基中的亚甲基可被氧原子、被C_1-6烷基取代的氮原子或被保护的氮原子取代，B为单键、C_6-14芳香族烃基或C_1-12饱和烃基，该C_6-14芳香族烃基和C_1-12饱和烃基无取代或者被卤素原子、硝基、氰基、C_1-6烷基、羟基、被保护的羟基、C_1-6烷氧基、二C_1-6烷基氨基、被保护的氨基、被保护的单C_1-6烷基氨基、C_1-6烷基羰基或C_1-6烷氧基羰基取代，且该C_1-12饱和烃基中的亚甲基可被氧原子、被C_1-6烷基取代的氮原子或被保护的氮原子取代；式(2)中，m、n、A和B分别与式(1)中的定义相同。