[发明专利]经三烷基原酸酯或四烷基原碳酸酯处理的粒状水溶性聚合物多元醇

说明书

本发明涉及经过处理以延缓粒状水溶性聚合物多元醇在含水体系中的 溶解速率，处理粒状水溶性聚合物多元醇的方法，下文中将要描述的一些原 碳酸酯或者原酸酯用于交联粒状水溶性聚合物多元醇的用途，其中在pH值 小于7时交联是水解可逆的。此外，本发明还涉及制备本发明的经过处理的 粒状水溶性聚合物多元醇的水溶液的方法。

发明背景

一些水溶性聚合物例如纤维素醚很难溶于水，因为首先接触水的颗粒会 立即膨胀并互相粘连，形成凝胶状的屏障，保护余下的聚合物免于发生水合。 可以很方便地以干燥颗粒材料的形式提供这些水溶性聚合物，然后将其溶于 水以实现这种水溶性聚合物的最终用途。上文描述的水溶性聚合物的凝胶堵 塞现象是包含水溶性聚合物颗粒例如纤维素醚的水溶性聚合物溶液在水溶 性体系的那些应用中的明显缺点。

如果最终用途允许，工业上克服这个问题的一种方法是将乙二醛施用到 纤维素醚上形成水解不稳定的网状物。在水介质中纤维素醚与乙二醛的交联 是可逆的，于是当用乙二醛形成的交联网状物被水解分裂时，经过处理的纤 维素醚可以悬浮在水介质中并最终溶解。这个方法的缺点是，乙二醛是有毒 的化合物，且在交联网状物水解时可以再生。因此，防止出现上文描述的凝 胶阻塞现象的替代品为大家所需。

美国专利3,362,847公开了通过用含有2-10个碳原子的多元结构的水溶 性有机羧酸和含有至少两个伯氨基的水溶性有机多胺化合物的混合物处理 颗粒纤维素醚表面，提高水溶性纤维素醚的水分散能力的方法。优选地，通 过将水溶性多元有机羧酸和水溶性有机多胺溶解在溶剂中，并将纤维素醚悬 浮在这种处理溶液中来将多元有机羧酸和有机多胺施用到纤维素醚上，其中 所述溶剂不溶解纤维素醚。

美国专利3,461,115涉及制备含羟基的可溶于水并且不形成凝胶块的大 分子化合物的方法。该方法包括用0.5-5wt%的含2-8个碳原子的脂肪族二羧 酸或其盐或酯处理固态的水溶性大分子化合物。

美国专利2005／0143572涉及生产纤维素醚的方法，其中具有游离羟基 的纤维素醚与二元羧酸和/或多元羧酸和含氮化合物反应。该方法包括，在 纤维素醚反应之前，在非亲核有机溶剂中充分混合基本干燥的粉状纤维素醚 和双官能和/或多官能有机酸和含氮化合物的混合物，以提供在pH大于或等 于11时可以搅拌到水中而不发生凝集的改性纤维素醚。

因此，本发明的目的是提供一种在含水体系中表现出溶解延缓以防止上 文中讨论的与水溶性聚合物溶解有关的问题的经处理的粒状水溶性聚合物 多元醇。本发明的另一个目的是寻找一种合适的处理剂，使粒状水溶性聚合 物多元醇的交联可逆，以便控制可逆的交联聚合物多元醇在含水体系中的溶 解。特别期望，此可逆交联是依赖pH的，由此可以通过调节pH值来控制溶 解。本发明更进一步的目的是提供一种经处理的粒状聚合物多元醇，由此在 水体系中溶解经处理的聚合物多元醇时产生的副产品是无害的，并且优选是 生理上可接受的。

发明概述

这一目的和将在下文中讨论的其他目的已经通过用分子式I表示的化合 物或者所述化合物的组合处理的粒状水溶性聚合物多元醇实现，

CR¹_x(OR²)_4-x                            (I)

其中

R¹选自氢、C₁-C₂₀烷基和芳基，

R²在每种情况下独立地选自C₁-C₂₀烷基和芳基，和

x选自整数0和1。

本发明另一方面还涉及处理粒状水溶性聚合物多元醇的方法，包括：

用液相接触粒状水溶性聚合物多元醇,

液相包含:

a)溶剂组分，包含至少一种不含伯羟基的有机溶剂，水溶性聚合物多元 醇不溶于该溶剂组分中；

b)分子式(I)表示的化合物或者所述化合物的组合，

CR¹_x(OR²)_4-x                        (I)

其中