[发明专利]制备颗粒状聚乙烯产物的方法

权利要求书

1.在聚合环流反应器中制备颗粒状聚乙烯产物的方法，包括如下步骤：

(a)将乙烯单体、液态烃稀释剂、任选的氢气和任选的烯烃共聚单体进料到所述环流反应器中；

(b)将聚合催化剂进料到所述环流反应器中；

(c)使所述单体和所述任选的共聚单体聚合以在所述环流反应器中产生在所述稀释剂中的聚乙烯淤浆；

(d)允许所述聚乙烯淤浆沉降到连接到所述环流反应器的一个或多个沉降腿中；

(e)将沉降的聚乙烯淤浆从所述一个或多个沉降腿排放到所述环流反应器外；

其中所述聚合催化剂包括固定在多孔二氧化硅载体上的颗粒状茂金属-铝氧烷催化剂，其中所述铝氧烷不均匀地分布在所述载体上。

2.根据权利要求1的方法，其中由所述铝氧烷提供的铝对由所述载体提供的硅的摩尔比在所述载体的表面处为在所述载体的内部的至少两倍高。

3.根据权利要求1-2中任一项的方法，其中在所述载体的内部由所述铝氧烷提供的铝对由所述载体提供的硅的摩尔比为0.2-0.8。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中在所述多孔载体的外表面上由所述铝氧烷提供的铝对由所述载体提供的硅的摩尔比为0.4-8。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述多孔二氧化硅载体具有10-100μm的中值粒径。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述多孔二氧化硅载体具有200～700m²/g的表面积。

7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述多孔二氧化硅载体具有0.5-3ml/g的孔体积。

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述多孔二氧化硅载体具有50～300埃的平均孔径。

9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中在所述聚合催化剂中由所述铝氧烷提供的铝对由所述茂金属提供的过渡金属的摩尔比为50-500。

10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中所述茂金属具有式(I)或(II)

        (Ar)₂MQ₂(I)，对于非桥联茂金属；或者

         R”(Ar)₂MQ₂(II)，对于桥联茂金属

其中，各个Ar独立地选自环戊二烯基、茚基、四氢茚基、和芴基；且其中Ar任选地被一个或多个各自独立地选自如下的取代基取代：卤素、氢硅烷基、其中R为具有1～20个碳原子的烃基的SiR₃基团、和具有1～20个碳原子的烃基，并且其中所述烃基任选地含有选自包括B、Si、S、O、F、Cl和P的组的一个或多个原子；

其中M是选自钛、锆、铪和钒的过渡金属；

其中各个Q独立地选自卤素；具有1～20个碳原子的烃氧基；和具有1～20个碳原子的烃基，其中所述烃基任选地含有选自包括B、Si、S、O、F、Cl和P的组的一个或多个原子；

其中R”是两个Ar之间的桥并且选自C₁-C₂₀亚烷基、锗、硅、硅氧烷、烷基膦和胺，其中所述R”任选地被一个或多个各自独立地选自如下的取代基取代：卤素、氢硅烷基、其中R为具有1～20个碳原子的烃基的SiR₃基团、和具有1～20个碳原子的烃基，并且其中所述烃基任选地含有选自包括B、Si、S、O、F、Cl和P的组的一个或多个原子。

11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中所述铝氧烷具有式(III)或(IV)

        R-(Al(R)-O)_x-AlR₂(III)，对于低聚的线型铝氧烷；或者

        (-Al(R)-O-)_y(IV)，对于低聚的环状铝氧烷

其中x为1-40，y为3-40，并且各个R独立地选自C₁-C₈烷基。

12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中所述茂金属包括过渡金属锆。

13.根据权利要求1-12中任一项的方法，其中所述铝氧烷是甲基铝氧烷。