[发明专利]含有聚碳酸酯二醇的组合物及其制造方法、以及使用该组合物的聚氨酯及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及新型含有聚碳酸酯二醇的组合物。另外，本发明涉及的聚碳酸酯系聚氨酯，是以本发明的含有聚碳酸酯二醇的组合物作为原料所制造的物性平衡优异，且在弹性纤维、合成或人工皮革、高功能弹性体用途中有用。

背景技术

以前，以工业规模所生产的聚氨酯树脂的主要的软链段部的原料，可分成聚丁二醇所代表的醚型、己二酸酯系酯所代表的聚酯多元醇型、聚己内酯所代表的聚内酯型及聚碳酸酯二醇所代表的聚碳酸酯型(非专利文献1)。

其中，醚型虽然耐水解性、柔软性及伸缩性优异，但耐热性及耐光性差。另一方面，聚酯多元醇型虽然耐热性及耐候性被改善，但酯部的耐水解性低，无法根据用途来使用。

另一方面，聚内酯型若与聚酯多元醇型比较，则为耐水解性优良的等级，但同样因具有酯基，而无法完全抑制水解。另外，还有提案将这些聚酯多元醇型、醚型及聚内酯型混合使用，但无法完全弥补各自的缺点。

相对地，使用聚碳酸酯二醇的聚碳酸酯型，在耐热性及耐水解性方面被分级成最佳的耐久等级，作为耐久性膜和汽车用人工皮革、(水系)涂料、粘接剂被广泛利用。

但是，现在广泛市售的聚碳酸酯二醇，是以从1，6-己二醇所合成的聚碳酸酯二醇为主，该物质因为结晶性，而在常温下为蜡状且无流动性，存在操作困难的问题。

另外，使用由1，6-己二醇合成的聚碳酸酯二醇制造的聚氨酯，具有软链段的凝集性高，特别是存在低温中的柔软性、延伸度、弯曲度以及弹性恢复性差的问题，用途被限制。另外，所得到的聚氨酯溶液的溶液粘度也高，成型或涂敷时的操作性差。更且，以该聚氨酯作为原料，制造的人工皮革具有硬的质感，也被指出相较于天然皮革“质感”差。

于是，为了解决这些问题，各种结构的聚碳酸酯二醇被提出。

例如有将1，6-己二醇与其它二醇混合，制成共聚聚碳酸酯的方法，具体而言是提出有将1，6-己二醇与1，4-丁二醇共聚的方法(专利文献1)、与将1，5-戊二醇共聚的方法(专利文献2)。

另外，还提出有组合1，6-己二醇以外的其它二醇的方法，例如组合1，3-丙二醇与1，4-丁二醇或1，5-戊二醇的方法(专利文献3)、组合平均碳原子数为6以上的2种以上直链二醇的方法(专利文献4)。

还有，作为阻碍来自二醇部位的结晶性的有力方法，有提案使用主链具有取代基的二醇的方法，例如2-甲基-1，3-丙二醇与其它烷撑二醇的组合(专利文献5)、3-甲基-1，5-戊二醇与其它烷撑二醇的组合(专利文献6)。

但是，无论根据上述何种方法，所得到的聚碳酸酯二醇并非兼具聚碳酸酯二醇本身的物性平衡、操作性的良好度、尤其是作为聚氨酯时的物性平衡者，因此期待对其进一步开发。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开平5-51428号公报

专利文献2：日本专利特开平2-289616号公报

专利文献3：国际公开第2002-070584号公报

专利文献4：日本专利特开2000-95852号公报

专利文献5：国际公开第2006-88152号公报

专利文献6：日本专利特开昭60-195117号公报

非专利文献

非专利文献1：《聚氨酯的基础和应用》96页～106页 松永胜治 监修，(株)シ一エムシ一出版，2006年11月发行

发明内容

本发明要解决的课题

本发明的目的在于提供常温下为液体，操作性优异的含有聚碳酸酯二醇的组合物。本发明的目的在于开发新型含有聚碳酸酯二醇的组合物，该组合物维持作为聚氨酯时所要求的物性，即维持来自先前聚碳酸酯二醇的、作为聚氨酯特性的耐热性、耐候性及耐水性，且柔软性及弹性恢复性以及低温下的柔软性及弯曲性优异。

另外，本发明的目的还在于开发新型含有聚碳酸酯二醇的组合物，使用该含有聚碳酸酯二醇的组合物制造的人工皮革，其质感变佳，还有，以该含有聚碳酸酯二醇的组合物作为原料制造的涂料，柔触性提高等具有作为聚氨酯制品有利的物性。而且，本发明目的在于开发出使聚氨酯溶液的粘度降低，并提高聚氨酯成型及涂布操作性的含有聚碳酸酯二醇的组合物。

再者，本发明的目的还在于，提供一种含有聚碳酸酯二醇的组合物，所述含有聚碳酸酯二醇的组合物不含有聚氨酯制造工序中会过度促进聚氨酯化反应的Ti系催化剂。另外，本发明以提供减轻着色的含有聚碳酸酯二醇的组合物的制造方法为目的。