[发明专利]使用醛含量小于500ppm的1,6-己二醇制备塑料的方法

说明书

本发明涉及一种使用醛含量小于500ppm的1,6-己二醇制备塑料的方法，一种制备醛含量小于500ppm的1,6-己二醇的方法以及醛含量小于500ppm的1,6-己二醇。

1,6-己二醇是制备聚酯、丙烯酸酯或聚氨酯的有价值中间体。1,6-己二醇通常可以通过氢化己二酸或例如在水中或以酯如己二酸二甲酯包含己二酸的含己二酸进料流或通过氢化羟基己酸或其酯或通过氢化己内酯而得到，如K.Weissermel，H.-J.Arpe等在Industrielle Organische Industrie，第5版，Wiley-VCH，第267和269页中所述。

市售1,6-己二醇尽管具有99.8面积%的高纯度，但仍具有可能限制其使用范围的组分，例如如Lanxess的数据单所示。1,6-己二醇被描述为白色至浅黄色固体或包含至多0.1重量%6-羟基己醛的类似液体。通常已知醛的存在限制了产品的色数稳定性。这些醛可能以游离形式存在，但也以半缩醛或缩醛存在并且本身同样对产品如聚酯的色数具有不利影响。此外，该类化合物就应用而言也是不希望的，因为它们不为二醇且例如在聚酯的制备中导致链终止或支链。

聚酯以及尤其是聚酯醇通常通过多元羧酸/羧酸衍生物与多元醇或多醇在尤其为150-280°C的温度下在大气压力和/或轻微减压下在催化剂存在下的缩聚反应制备。

在本申请中，基于6-羟基己醛的下列组分或6-羟基己醛本身与不希望的杂质相关且对本发明而言归于通用术语“醛”之下：

可以由羟基己醛形成且同样在较大量下是不希望的另一组分是如下所示的6-羟基己酸的1,6-己二醇酯：

该酯可以由1,6-己二醇在与6-羟基己醛相同的不希望条件下形成。该酯可以借助碱值测量且通过用KOH滴定测量。若碱值例如为8且仅由上述酯引起，则该酯含量为约33ppm。该酯原则上可以作为二醇测量并且在小于500ppm，尤其小于50ppm的含量下通常不干扰聚酯应用且也不会导致颜色。

因此，本专利申请的目的是提供一种制备塑料的方法，其使得可以制备色数按照ISO 6271小于150APHA-Hazen的这些塑料。本发明的另一目的是提供一种可以借此制备本身具有小于30APHA-Hazen的色数且同时纯度大于97%而醛含量小于500ppm的1,6-己二醇的方法。

该目的由一种制备塑料的方法实现，该方法包括使1,6-己二醇与二羧酸或二异氰酸酯在至少一种催化剂存在下反应，其中该1,6-己二醇为在其通过氢化制备之后进行至少一次蒸馏并且醛含量小于500ppm的1,6-己二醇，在蒸馏中氧气与1,6-己二醇的摩尔比小于1:100且在蒸馏过程中存在≤5ppm催化活性组分。

本发明进一步提供了一种制备醛含量<500ppm的1,6-己二醇的方法，该方法包括下列步骤：

I)提供包含1,6-己二醇的混合物，

II)合适的话，除去催化活性组分至残留含量≤5ppm，

III)蒸馏由步骤I或II得到的混合物，其中氧气与1,6-己二醇的摩尔比在蒸馏过程中小于1:100且催化活性组分含量≤5ppm，

IV)收集由步骤III得到的醛含量小于500ppm的1,6-己二醇。

本发明进一步提供了可以由本发明方法得到的醛含量小于500ppm的1,6-己二醇。

对本发明制备塑料的方法而言，必须使用事先在基本排除氧气下蒸馏且在蒸馏过程中包含小于5ppm催化活性组分，尤其是脱氢活性组分的1,6-己二醇。所得产物的纯度以及醛含量和催化活性组分量的值通过气相色谱法测定且在本专利申请中以面积百分数报道或按此记录。

在本发明方法的步骤I中所提供的混合物优选基于步骤I的混合物以≥10重量%，特别优选≥30重量%的量包含待分离的1,6-己二醇。