[发明专利]石脑油馏分的加氢精制方法以及烃油的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及对利用费-托合成反应生成的烃化合物中所含的石脑油馏分进行加氢精制的方法、以及烃油的制造方法。

本申请以2009年11月6日提出申请的日本特愿2009-254915号主张优先权，并在此引用其内容。

背景技术

作为被用作石脑油(粗汽油)、煤油、轻油等液体燃料制品原料的烃化合物的制造方法，已经公知了以一氧化碳气体(CO)以及氢气(H₂)作为原料、利用费-托合成反应(以下也称为“FT合成反应”)的方法。

另外，作为利用FT合成反应、由天然气等气态烃制造液体燃料基质的技术，已经公知了GTL(Gas To Liquids)技术。该GTL技术是通过重整反应由天然气等气态烃制造以一氧化碳气体和氢气为主要成分的合成气体，向FT合成反应提供该合成气体，由此合成具有广阔碳数分布的烃化合物，其中，该烃化合物为混合物，并且进一步通过对该烃化合物进行加氢以及分馏处理，制得用作液体燃料基质的烃油。利用该GTL技术，能够制造基本不含硫成分和芳香烃等环境危害物质的液体燃料基质。

作为通过FT合成反应合成烃化合物的方法，例如已经公开了以下方法：使催化剂颗粒悬浮于液态烃中而制得浆料，向该浆料通入合成气体进行FT合成反应(专利文献1)。

另外，用于实施上述GTL技术的、利用FT合成反应的液体燃料合成系统能够分馏通过FT合成反应生成的烃化合物，制得粗石脑油馏分、粗中间馏分、粗蜡馏分。在本说明书中，“粗石脑油馏分”、“粗中间馏分”、“粗蜡馏分”是指没有进行加氢处理(hydroprocessing(加氢精制或加氢裂化))的各个馏分。

在FT合成反应中，除了作为目标产物的饱和烃之外，还生成作为副产物的烯烃类以及醇类等含氧化合物。这些副产物是在液体燃料制品中最好不含的杂质。因此，在构成液体燃料合成系统、且对通过FT合成反应制得的粗石脑油馏分、粗中间馏分、粗蜡馏分进行加氢处理以及分馏而制造液体燃料基质的改质工序中，在根据需要改变构成上述各馏分的烃类结构的同时，还要除去各馏分中所含的上述杂质。即，分别对粗石脑油馏分进行加氢精制，对粗中间馏分进行伴有加氢异构化的加氢精制，对粗蜡馏分进行加氢裂化。需要说明的是，在构成通过FT合成反应制得的烃化合物的各馏分组成中，粗石脑油馏分含有的烯烃类以及醇类的浓度最高。

在石脑油馏分的加氢精制中，分别利用加氢反应以及加氢脱氧反应除去粗石脑油馏分中所含的烯烃类以及醇类等含氧化合物。这些反应会产生大量热量，因此石脑油馏分加氢精制反应器内部的温度过度上升是令人担忧的。为此，通常在石脑油馏分加氢精制反应器中把经过加氢精制而变成惰性的石脑油馏分(以下也称为“精制石脑油馏分”)中的一部分回流至石脑油馏分加氢精制反应器的上游，新供应的粗石脑油馏分被该精制石脑油馏分稀释后供应至石脑油馏分加氢精制反应器中，这样能够抑制石脑油馏分加氢精制反应器内部温度的过度上升(专利文献2)。

另一方面，在石脑油馏分的加氢精制中，可以通过调节反应温度来控制上述反应的进程情况。具体地讲，对精制石脑油馏分(根据情况还有粗石脑油馏分)进行取样、分析，求得烯烃类以及醇类等在精制石脑油中的残留浓度和/或它们的转化率。然后，根据上述计算结果，调节加氢精制温度(反应温度)，控制反应进程，使得在精制石脑油中基本不残留烯烃类以及醇类等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利申请公开第2007/0014703号说明书。

专利文献2：国际公开公报2009/041508号小册子

发明内容

发明所要解决的问题

然而，上述这样的加氢精制温度的调节方法需要精制石脑油馏分(有时还含有粗石脑油馏分)的取样以及分析这样的复杂操作。此外，从取样开始至分析结束需要时间，因此不能无时间延迟地掌握反应的进程情况。因此，并不能在每个时刻都进行最妥善的处理。

本发明是鉴于上述事实而完成的，其目的在于提供一种石脑油馏分的加氢精制方法以及利用了上述石脑油馏分的加氢精制方法的作为石脑油馏分的烃油的制造方法，所述石脑油馏分的加氢精制方法不分析精制石脑油馏分以及粗石脑油馏分，能够迅速地掌握除去杂质的进程情况，从而能够基于此调节加氢精制的温度。

解决问题的手段