[发明专利]生产共聚物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及生产共聚物的方法，和更具体地涉及生产共轭二烯化合物部分中具有高顺式-1，4键含量的共轭二烯化合物与除所述共轭二烯化合物之外的非共轭烯烃的共聚物的方法。

背景技术

在使用以齐格勒-纳塔催化剂为代表的催化剂体系的配位阴离子聚合中，众所周知，烯烃或二烯烃可以均聚合。然而，在此催化剂体系中，难以有效地共聚合烯烃和二烯烃。例如，JP-A-2006-503141(专利文献1)描述了烯烃和二烯烃的共聚合，但是在专利文献1所述的方法中存在所得聚合物具有限制性结构、催化活性低、和聚合物的分子量低等问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：JP-A-2006-503141

发明内容

发明要解决的问题

因此，本发明的目的是提供一种用新的茂金属配合物生产共轭二烯化合物部分中具有高顺式-1，4键含量的共轭二烯化合物与除共轭二烯化合物之外的非共轭烯烃的共聚物的方法。

用于解决的问题方案

本发明人为达到上述目的进行了各种研究，发现在包含特定茂金属配合物的聚合催化剂组合物存在下，共轭二烯化合物与除共轭二烯化合物之外的非共轭烯烃聚合，从而获得包括这些单体的共聚物，由此实现了本发明。

即，根据本发明的生产共聚物的方法的特征在于：包括在聚合催化剂组合物存在下，聚合共轭二烯化合物与除共轭二烯化合物之外的非共轭烯烃的步骤，所述聚合催化剂组合物包含至少一种选自由下列通式(I)表示的茂金属配合物、下列通式(II)表示的茂金属配合物和下列通式(III)表示的半-茂金属阳离子配合物组成的组的配合物：

(其中，M为镧系元素、钪或钇，Cp^R独立地为非取代的或取代的茚基，R^a-R^f独立地为碳数为1-3的烷基或氢原子，L为中性路易斯碱，w为0-3的整数)，

(其中，M为镧系元素、钪或钇，Cp^R独立地为非取代的或取代的茚基，X′为氢原子、卤原子、烷氧化物基团(alkoxide group)、烃硫基团(thiolate group)、酰胺基、甲硅烷基或碳数为1-20的烃基，L为中性路易斯碱，w为0-3的整数)，

(其中，M为镧系元素、钪或钇，Cp^R′为非取代的或取代的环戊二烯基、茚基或芴基，X为氢原子、卤原子、烷氧化物基团、烃硫基团、酰胺基、甲硅烷基或碳数为1-20的烃基，L为中性路易斯碱，w为0-3的整数，[B]^-为非配位阴离子)。

茂金属配合物为配合化合物，其中，一个或多个环戊二烯基或其衍生物键合至中心金属。特别地，具有一个键合至中心金属的环戊二烯基或其衍生物的茂金属配合物可以称作半-茂金属配合物。另外，烯烃为脂族不饱和烃，其为具有一个或多个碳-碳双键的化合物。

在根据本发明的生产共聚物的方法的优选实施方案中，R^a-R^f的至少之一为氢原子。

在根据本发明的生产共聚物的方法的另一个优选实施方案中，R^a-R^c的至少之一为氢原子和R^d-R^f的至少之一为氢原子。

在根据本发明的生产共聚物的方法的其它优选实施方案中，共轭二烯化合物与除共轭二烯化合物之外的非共轭烯烃的聚合为加成聚合。

在根据本发明的生产共聚物的方法的进一步的优选实施方案中，除共轭二烯化合物之外的非共轭烯烃为无环烯烃。在本发明的生产共聚物的方法的另一个优选实施方案中，除共轭二烯化合物之外的非共轭烯烃为碳数是2-10的α-烯烃。此时，作为除共轭二烯化合物之外的非共轭烯烃优选为乙烯和丙烯。

在根据本发明的生产共聚物的方法的另一个优选实施方案中，共轭二烯化合物的碳数为4-8。此时，作为共轭二烯化合物优选为1，3-丁二烯和异戊二烯。

在根据本发明的生产共聚物的方法的其它优选实施方案中，当共轭二烯化合物与非共轭烯烃聚合时，非共轭烯烃的压力为0.1MPa至10MPa。

在根据本发明的生产共聚物的方法的进一步的优选实施方案中，当共轭二烯化合物与非共轭烯烃聚合时，共轭二烯化合物浓度(mol/l)与非共轭烯烃浓度(mol/l)在聚合开始时满足下式的关系：