[发明专利]橡胶-钢丝帘线复合物

说明书

技术领域

本发明涉及橡胶-钢丝帘线复合物，尤其是加工性以及橡胶和钢丝帘线之间的粘合性等通过以下得以改进的橡胶-钢丝帘线复合物：使用包含特定次磺酰胺类硫化促进剂，和具有比镀黄铜表面层区域中以氧化物形式包含的磷含量小的单根钢丝、或通过加捻上述多根钢丝制备的钢丝帘线的橡胶组合物。

背景技术

在橡胶制品如子午线轮胎的带、胎体用帘布层、各种工业带构件中，迄今已经使用借助于用橡胶涂布已进行镀黄铜的钢丝或通过加捻上述多根钢丝制备的钢丝帘线而制备的制品由此获得其补强效果。在该情况下，为了充分地呈现补强效果，已充分确保钢丝帘线和橡胶之间的粘合性。从上述观点，研究镀黄铜中铜对于锌的比例和优化电镀厚度等，并且迄今已获得一定量的知识。

通常，镀黄铜钢丝帘线与涂布橡胶的粘合所需的性能不仅要求初始粘合性良好，而且必须满足当橡胶制品如轮胎在实际使用中暴露至恶化的环境时没有产生粘合界面劣化的问题，和防止橡胶制品如轮胎的生产步骤中的问题以及控制配混成本的各种条件。

因此，本发明人提出与橡胶的粘合性优异的钢丝和钢丝帘线，如橡胶制品补强用钢丝，其在钢丝的周面上具有镀黄铜层，和其中在从镀黄铜层的表面沿钢丝径向朝向内部延伸直至5nm深度的钢丝表面层区域中以氧化物形式包含的磷含量控制为1.5原子％以下，以及通过加捻多根上述钢丝制备的钢丝帘线(参考例如，专利文献1)，此外本发明人提出橡胶-钢丝帘线复合物，其包括包含0.1-5重量份马来酰亚胺树脂和0.5-8重量份具有两个叔丁基的双酚化合物的橡胶组合物，基于包含50重量％以上天然橡胶的橡胶组分，并且所述橡胶组合物与至少一种高级脂肪酸配混；和在其周面上具有镀黄铜层的单根钢丝或通过加捻多根上述钢丝制备的钢丝帘线，以及其中在从镀黄铜层的表面沿钢丝径向朝向内部延伸直至5nm深度的钢丝表面层区域中以氧化物形式包含的磷含量为1.5原子％以下(参考例如，专利文献2)。

专利文献1和2中描述的橡胶-钢丝帘线复合物能够呈现比以往优异的粘合性，但是现有状况是迫切期望开发出提供更好加工性和橡胶与钢丝帘线之间的粘合性优异的橡胶-钢丝帘线复合物。

另一方面，橡胶组合物如由钢丝帘线补强的涂布橡胶需要高弹性、低生热性、耐劣化性和粘合性等，并且为了使得上述橡胶-钢丝帘线复合物特别呈现高补强效果和获得可靠性，橡胶-钢丝帘线复合物中要求稳定和经时间变化少的粘合。

此外，当橡胶粘合至金属如钢丝时，已知其中橡胶和金属在与硫化相同时间内粘接的方法，即直接硫化粘接法，在该情况下，考虑到有用的是将赋予硫化反应以延迟作用(delayed action)的次磺酰胺类硫化促进剂用于同时进行橡胶的硫化和橡胶与金属之间的粘接。

例如，在目前商购可得的次磺酰胺类硫化促进剂中，已知由下式表示的N，N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(下文中简写为″DCBS″)作为赋予硫化反应以最大延迟作用的硫化促进剂：

此外，当需要比DCBS的延迟作用更大的延迟作用时，组合使用除了次磺酰胺类硫化促进剂之外的硫化延迟剂。已知N-(环己基硫代)邻苯二甲酰亚胺(下文中简写为″CTP″)作为商购可得的代表性的硫化延迟剂。然而，已知如果将该CTP以大量与橡胶配混，则其对硫化橡胶的物理性质呈现不利影响以及其引起劣化硫化橡胶的外观的喷霜并且对其粘合性质呈现不利影响。

此外，已知例如，由特定式表示的双次磺酰胺(参考，例如，专利文献3)和使用来源于天然油脂的胺作为原料获得的苯并噻唑基次磺酰胺类硫化促进剂(参考，例如，专利文献4)作为除了上述DCBS以外的次磺酰胺类硫化促进剂。

然而，关于在专利文献3和4中记载的次磺酰胺类硫化促进剂，仅记载了其橡胶物理性能，并且既没有记载也没有暗示粘合性能。除此之外，其根本既没有记载也没有暗示本发明的次磺酰胺化合物可以用作新型橡胶用硫化促进剂。

此外，在例如专利文献5、6和7中已知用于本发明的几种次磺酰胺化合物的生产方法，但是其根本既没有记载也没有暗示这些化合物可以用作新型橡胶用硫化促进剂的能力，以及通过上述促进剂所呈现的与钢丝帘线的粘合性能。

现有技术文献

专利文献

专利文献：国际公布WO2002/066732(权利要求、实施例及其它)

专利文献2：日本专利申请特开2004-82878(权利要求、实施例及其它)

专利文献3：日本专利申请特开2005-139239(权利要求、实施例及其它)