[发明专利]用于旋转注模的聚乙烯

说明书

本发明涉及新型的用于大型中空物品的旋转注模的聚乙烯。

旋转注模是适用于大型中空物品的注模的注模技术。将模具预填充可流动的颗粒状聚合物，以下面的温度曲线加热模具：首先软化所述材料，并最终在一些较短的时期内熔化所述材料，然后再冷却。在进行所有的这些步骤的同时保持所述模具运动，使得所述材料分布均匀，填充所述模具的甚至较小的模腔以及获得理想的均匀、可控的壁厚度。

如EP-1749058A中所描述的，在所述旋转注模过程期间的一个问题是在所述聚合物材料内形成泡沫或至少气泡，使得在采用聚乙烯聚合物时至少必须添加聚醚嵌段共聚酰胺作为增稠助剂。

本发明的一个目的是提供避免需要采用增稠添加剂的新型的改良的旋转注模材料。

通过本发明的新型聚乙烯解决该目的。根据本发明，聚乙烯，在下文中任选称为‘聚乙烯a)’、‘聚合物a)’或‘聚合物组分a)’，其最优选为聚乙烯均聚物和/或乙烯共聚物，其是乙烯与C₃-C₂₀烯烃的共聚物，所述聚乙烯具有7-15的摩尔质量分布宽度(MWD)或多分散性M_w/M_n，如以下权利要求书中所述的窄的中密度范围(MDPE)以及窄的熔体粘度范围(熔体指数)，20000g/mol-500000g/mol的重均摩尔质量M_w，优选其具有0.7至20个CH₃/1000个碳原子数且再优选地其具有至少0.6个乙烯基/1000个碳原子。

本发明的适当的C₃-C₂₀烯烃的实例是例如诸如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯或1-辛烯的α-烯烃。优选地，所述C₃-C₂₀烯烃是α-烯烃。乙烯共聚物a)优选包括作为共聚单体单元的具有4-8个碳原子的共聚形式的α-烯烃。特别优选的是采用选自以下的α-烯烃：1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。

当采用不同的催化剂体系时，通过结合所述共聚单体而形成的侧链的数量以及它们的分布是非常不同的。侧链的数量和分布对乙烯共聚物的结晶特性具有至关重要的影响。尽管这些乙烯共聚物的流动性能以及由此的加工性能主要取决于它们的摩尔质量以及摩尔质量分布，机械性能因而特别地取决于短链支化分布。在确定挤出膜的速度以及挤出的膜的质量如何中的一个重要因素是在冷却膜挤出物期间乙烯共聚物的结晶特性。这里，用于良好的机械性能以及良好的加工性能的平衡组合的催化剂的平衡组合的催化剂的恰当组合是关键因素。

根据本发明，共聚物可以理解为乙烯与至少一种共聚单体的共聚物，即，本发明的‘共聚物’也包括三元共聚物以及更高的多种共聚单体共聚物。与均聚物不同，除了乙烯以外，共聚物从而包括至少＞3.5％(w/w)的共聚单体，以所述共聚物的总重量计。在优选的实施方式中，尽管‘共聚物’是乙烯与基本上仅一种共聚单体的真正的二元共聚物。‘基本上一种’优选是指＞97％(w/w)的共聚单体等同于一种共聚单体分子。

优选地，聚合物组分a)具有20-70％的CDBI，优选具有少于50％的CDBI。CDBI(组成分布宽度指数)是组成的分布宽度的度量。这在例如WO93/03093中已有描述。CDBI被定义为共聚单体的含量为总的共聚单体的平均摩尔含量(即共聚单体含量是在平均共聚单体含量的50％以内的共聚单体分子的含量)的±25％的共聚物分子的重量百分比或质量分数。其是由TREF(温度上升洗脱流分)分析测定(Wild等.J.Poly.Sci.，Poly.Phys.Ed.Vol.20，(1982)，441或美国专利号5,008,204)。任选地，可通过较新的CRYSTAF分析测定。

可在′Handbook of PE′，ed.A.Peacock，7-10页，Marcel Dekker Inc.，New York/Basel 2000中找到M_w、M_n、MWD的定义。由采用基本上在1995年2月公布的DIN 55672-1：1995-02中描述的方法的高温凝胶渗透色谱实施摩尔质量分布以及从其推导得到的均值M_n、M_w和M_W/M_n的确定。针对所提及的DIN标准，所实施的的偏差如下：溶剂为1，2，4-三氯苯(TCB)，仪器和溶液的温度为135℃，以及适于使用TCB的PolymerChar(Valencia，Paterna 46980，西班牙)IR-4红外检测器作为浓度检测器。在实施例部分给出了进一步的详细说明。