[发明专利]光固化性含氟聚合物组合物

说明书

技术领域

本发明涉及用于在基材表面形成涂膜的光固化性含氟聚合物组合物。

背景技术

为了金属、无机材料、塑料、木材、纸等各种材料的表面保护或赋予拒水拒油性等特殊性能而涂覆涂料形成涂膜的方法是一直以来所采用的方法。目前，涂膜固化的方法中，除了采用加热的固化方法，还已知采用活性能量射线的照射的固化方法。与前者相比，后者具有固化所需的时间短、涂装生产线的占地面积小、不需要加热而对基材没有限制等优点，最近被广泛用于如上所述的各种基材的涂装，而且在显示器的涂覆和光纤的被覆、电子元器件、电线等的特殊涂覆领域中也正在大量研究其应用。

以往，提出了由具有聚合性不饱和基团的含氟聚合物和丙烯酸酯、光反应引发剂形成的光固化性含氟聚合物组合物(专利文献1～4)。

对于这些光固化性含氟聚合物组合物，由于光固化反应以自由基聚合机理进行，因此存在容易受到空气中氧引发的阻碍反应的影响的问题，有固化时的收缩大的缺点。

另一方面，提出了由具有环氧基的含氟聚合物和环氧化合物、光反应引发剂形成的光固化性含氟聚合物组合物(专利文献5、6)。

对于这些光固化性含氟聚合物组合物，因为光固化反应以环氧基的阳离子光聚合机理进行，所以具有不易受到空气中的氧的影响等优点，且可获得耐化学品性和基材密合性良好的固化物，因而近年来开始被用于多种用途。然而，环氧基的阳离子光聚合与不饱和基团的自由基光聚合相比，聚合反应性和感光性低，需要在通过光照处理后进行作为后固化的热处理。此外，环氧化合物和作为含环氧基含氟聚合物的主要原料的含环氧基单体对作业环境产生影响，因此操作处理存在困难。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特公昭59-46964号公报

专利文献2：日本专利特开昭62-25104号公报

专利文献3：日本专利特开2005-139363号公报

专利文献4：日本专利特开昭64-51418号公报

专利文献5：日本专利特开平5-302058号公报

专利文献6：日本专利特开平4-202485号公报

发明的概要

发明所要解决的课题

本发明的课题在于提供固化速度快、光固化前后的收缩小、光固化后不需要热处理等后处理且可获得耐热性、耐候性良好的固化树脂的光固化性含氟聚合物组合物及使该光固化性含氟聚合物组合物固化而得的固化树脂。

解决课题的手段

本发明人等发现，如果是包含具有基于氟代烯烃的聚合单元和基于含氧杂环丁烷基或取代氧杂环丁烷基的不饱和单体的聚合单元的含氟聚合物以及光反应引发剂的光固化性含氟聚合物组合物，则固化速度快，不需要热处理等后处理，且可获得耐热性和耐候性良好的固化树脂，从而完成本发明。

即，本发明为以下的[1]～[15]。

[1]光固化性含氟聚合物组合物，其特征在于，包含含氟聚合物(A)和光反应引发剂(B)，所述含氟聚合物(A)具有基于氟代烯烃的聚合单元(a-1)和基于含氧杂环丁烷基或取代氧杂环丁烷基的不饱和单体的聚合单元(a-2)。

[2]如[1]所述的光固化性含氟聚合物组合物，所述含氟聚合物(A)具有相对于含氟聚合物(A)中的全部聚合单元为5～95摩尔％的基于含氧杂环丁烷基或取代氧杂环丁烷基的不饱和单体(a-2)的聚合单元。

[3]如[1]或[2]所述的光固化性含氟聚合物组合物，所述含氟聚合物(A)中，相对于基于氟代烯烃的聚合单元(a-1)和基于含氧杂环丁烷基或取代氧杂环丁烷基的不饱和单体的聚合单元(a-2)的总摩尔数，基于氟代烯烃的聚合单元(a-1)的比例为30～70摩尔％，基于含氧杂环丁烷基或取代氧杂环丁烷基的不饱和单体的聚合单元(a-2)的比例为70～30摩尔％。

[4]如[1]～[3]中的任一项所述的光固化性含氟聚合物组合物，所述含氧杂环丁烷基或取代氧杂环丁烷基的不饱和单体为具有氧杂环丁烷基或取代氧杂环丁烷基以及选自乙烯氧基、烯丙氧基、异丙烯氧基和(甲基)丙烯酰氧基的至少1种基团的不饱和单体。

[5]如[1]～[4]中的任一项所述的光固化性含氟聚合物组合物，所述含氧杂环丁烷基或取代氧杂环丁烷基的不饱和单体为以下式(1)表示的化合物；

[化1]

式(1)中，R¹表示氢原子或碳数1～6的可含醚性氧原子的烷基，A表示乙烯基、烯丙基、异丙烯基和(甲基)丙烯酰基中的任一种。