[发明专利]用于共轭二烯聚合的催化体系、聚合方法和所得到的官能聚合物有效
| 申请号: | 201080023918.8 | 申请日: | 2010-06-01 |
| 公开(公告)号: | CN102449002A | 公开(公告)日: | 2012-05-09 |
| 发明(设计)人: | G·科蒂亚尔;P·勒弗洛克;F·涅夫;J·蒂耶 | 申请(专利权)人: | 米其林技术公司;米其林研究和技术股份有限公司;法国国家科学研究中心;巴黎综合理工大学 |
| 主分类号: | C08F136/06 | 分类号: | C08F136/06;C08L15/00;C08L19/00;C08F4/54 |
| 代理公司: | 北京戈程知识产权代理有限公司 11314 | 代理人: | 程伟;周玉梅 |
| 地址: | 法国克莱*** | 国省代码: | 法国;FR |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 共轭 聚合 催化 体系 方法 得到 官能 聚合物 | ||
1.用于聚合的催化体系,其至少基于:
-一种稀土金属盐,和
-一种基于属于周期表第2列或第13列的金属的有机金属化合物,其符合式(I):
式I
其中:
M为属于周期表第2列或第13列的金属;
R1、R2、R3、R4彼此相同或彼此不同,其为氢原子或者线性的或支化的烷基取代基或者取代的或未取代的芳基取代基,R1、R2、R3、R4任选地相互键合以形成至少一个由5个或6个原子组成的环或形成至少一个芳环;
A为基于C、H或Si原子的烷基;
X为化学官能团,其通过杂原子与式(I)中的(CH2)m和式(II)中的C(R1)(R2)键合;
L为路易斯碱;
x为等于0、1、2、3或4的整数;
n和m相互独立地各为大于或等于0的整数,条件是n和m不同时等于0;
当M属于周期表第2列的金属时,z等于2,而当M属于第13列的金属时,z等于3;和
y为1至z的非零整数。
2.根据权利要求1所述的催化体系,其特征在于,在式(I)中,X代表选自-OR和-NRR′的基团,其中R、R’表示线性的或支化的烷基取代基或者取代的或未取代的芳基取代基,所述R、R’彼此相同或彼此不同。
3.根据权利要求1或2所述的催化体系,其特征在于,在式(I)中,y等于2或3。
4.根据权利要求1至3任一项所述的催化体系,其特征在于,所述有机金属化合物选自其中的M表示镁的那些式(I)的有机金属化合物。
5.根据权利要求1至3任一项所述的催化体系,其特征在于,所述有机金属化合物选自其中的M表示铝的那些式(I)的有机金属化合物。
6.根据权利要求1至5任一项所述的催化体系,其特征在于,在式(I)中,L表示吡啶或THF。
7.根据权利要求1至6任一项所述的催化体系,其特征在于,所述稀土金属盐符合式Ln(A′)3(B)n,其中:
-Ln选自镧系元素、钇和钪;
-A′选自卤化物、羧酸酯、有机磷酸酯或醇化物、酰胺、烷基或氢硼化物;
-B为络合至所述稀土金属的溶剂分子;和
-n为0至4之间的整数。
8.根据权利要求1至7任一项所述的催化体系,其特征在于,该催化体系包含至少一种选自烷基铝和烷基卤化铝的试剂,所述烷基铝例如为三烷基铝和二烷基氢化铝。
9.根据权利要求1至8任一项所述的催化体系,其特征在于,该催化体系包含预制共轭二烯。
10.根据权利要求1至9任一项所述的催化体系,其特征在于所述式(I)的有机金属化合物/稀土金属的摩尔比的值为1.5至20。
11.根据权利要求8至10任一项所述的催化体系,其特征在于所述烷基铝/稀土金属的摩尔比的值为2至3。
12.根据权利要求9至11任一项所述的催化体系,其特征在于,所述预制共轭二烯/稀土金属的摩尔比的值为10至70。
13.用于制备根据权利要求1至12所述的催化体系的方法,其特征在于,通过将所述稀土金属盐和所述式(I)的有机金属化合物以及适当时的烷基铝试剂直接预混于惰性烃基溶剂中,从而获得所述催化体系。
14.用于制备根据权利要求1至12所述的催化体系的方法,其特征在于,通过使所述稀土金属盐和所述式(I)的有机金属化合物以及适当时的烷基铝试剂在惰性烃基溶剂中原位反应,从而获得所述催化体系。
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