[发明专利]异丁烯系聚合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种异丁烯系聚合物及其制造方法。

背景技术

作为向异丁烯系聚合物中导入交联性基团的方法，在专利文献1～4中记载了向异丁烯系聚合物中导入交联性硅基的方法。另外，专利文献5～7记载了向聚异丁烯的末端导入不饱和基团的方法。此外，在专利文献8中记载了使异丁烯与1，9-癸二烯等非共轭二烯共聚的方法。

另一方面，专利文献9及10中记载了脂环式乙烯基醚聚合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第3,644,315号说明书

专利文献2：美国专利第4,524,187号说明书

专利文献3：美国专利第4,904,732号说明书

专利文献4：日本特开昭63-6041号公报

专利文献5：美国专利第4,316,973号说明书

专利文献6：美国专利第4,758,631号说明书

专利文献7：日本特开昭63-105005号公报

专利文献8：日本特开平4-288309号公报

专利文献9：日本特开2005-113049号公报

专利文献10：日本特开2008-260915号公报

发明内容

发明要解决的问题

丁基橡胶(IIR)具有如下性质：在宽广的温度区域显示高的tanδ(在动态粘弹性测定中，作为反映振动吸收性的指标的“损耗角正切”)，特别是0℃下的tanδ高。因此被期待作为适于抓地性能优异、湿式制动提高了的材料。然而，丁基橡胶由于双键少，因此存在有如下问题：交联性低、炭黑的增强不充分、耐磨耗性低劣、粘度高。

另一方面，异丁烯系聚合物虽然分子量低于丁基橡胶，但是同样具有优异的粘弹性、耐候性、气体透过阻断性等。因此，近年进行了如下研究：通过将异丁烯系聚合物配混于丁二烯橡胶(BR)或丁苯橡胶(SBR)等二烯基橡胶(diene-base gum)中，将聚异丁烯骨架导入组合物中，从而提高耐候性、气体透过阻断性等，期待其作为提高橡胶性能的方法。以上述的性能改善为目的的情况下，通常将平均1分子具有超过1个不饱和基团的异丁烯系聚合物配混于组合物中进行交联固化，从而生成橡胶状固化物。

作为平均1分子具有超过1个不饱和基团的异丁烯系聚合物，有使异丁烯与具有共轭双键的化合物共聚而获得的异丁烯系聚合物(参照专利文献1、2)。然而，该异丁烯系聚合物在主链中具有双键，是耐候性、耐化学品性以及反应性低劣的聚合物。

另外已知将异丁烯系聚合物的不饱和基团设为交联性硅基，可制成湿气固化性的聚合物(所谓的硅烷交联法)(参照专利文献3、4)。然而，在此情况下需要昂贵的原料(甲硅烷基化剂)。

另外，作为在分子链末端具有不饱和基团的聚合物，存在有如下物质：利用将1，4-双(α-氯异丙基)苯(以下记作“p-DCC”)用作引发剂兼链转移剂且将BCl₃用作催化剂使异丁烯进行阳离子聚合的引发转移法(inifer method)所获得的在末端具有氯原子的聚合物进一步反应而得到的聚合物等(参照专利文献5、6、7。)。为了获得所述聚合物，需要多个工序，另外需要昂贵的原料(甲硅烷基化剂)。

另外，也已知有使作为向异丁烯系聚合物的末端导入乙烯基时的原料的、通用且可便宜获取的例如1，9-癸二烯等非共轭二烯共聚，并可根据反应条件导入2个以上乙烯基的方法(参照专利文献8)。然而，按照专利文献8中记载的方法制造异丁烯系聚合物时，根据引发剂、催化剂、反应温度等条件，存在有如下等问题：质子引发产生的副产物多，使用p-DCC进行改性的情况下茚满基型的副产物多等。

如上述那样，对于具有在与橡胶进行交联固化时可控制其交联度程度的充分的不饱和基团的异丁烯系聚合物、以及比较简便的适于该用途的异丁烯系聚合物的制造方法，实际情况是尚未发现适当的例子。

另一方面，最近公知有一种通过使用在侧链具有不饱和基团的、新的可进行阳离子聚合的乙烯基醚而得到的聚合物(参照专利文献9、10)。作为由这些乙烯基醚聚合获得的聚合物的特征，列举出：或许是由于乙烯基醚的乙烯基的聚合进行的快，因而侧链的不饱和基团不参与反应，保持为原样。乙烯基醚的聚合温度虽然也与目标分子量、催化剂有关，但是一般设为-10～50℃，根据实施例，上述的在侧链中具有不饱和基团的乙烯基醚也在该程度的温度聚合。