[发明专利]制备含氨基甲酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯的方法

权利要求书

1.一种通过将含氨基甲酸酯的醇(A)与饱和醇的(甲基)丙烯酸酯(G)在至少一种阻聚剂(P)存在下以酶(E)作为催化剂在反应器中反应来制备含氨基甲酸酯的(甲基)丙烯酸酯(U)的方法，其中

a)所释放的饱和醇和所用的任何夹带剂与过量的相应(甲基)丙烯酸酯(G)形成一种共沸混合物，该共沸混合物在减压下通过蒸馏移除，并且

b)来自反应器底部的至少一个支流经过蒸馏塔的顶部进行循环。

2.权利要求1的方法，其中共沸混合物的蒸馏移除中的压力为20-700mbar。

3.权利要求2的方法，其中压力为30-500mbar。

4.前述权利要求中任一项的方法，其中酶促酯交换反应用饱和醇的(甲基)丙烯酸酯(G)在20-80℃的温度下实现。

5.前述权利要求中任一项的方法，其中饱和醇的(甲基)丙烯酸酯(G)与含氨基甲酸酯的醇(A)的摩尔比在50∶1至1∶1范围内。

6.前述权利要求中任一项的方法，其中经过塔顶部循环的塔底流出物的排出量不超过50重量％，基于底部内容物的总重量计。

7.权利要求6的方法，其中所述塔底流出物的排出量不超过25重量％。

8.前述权利要求中任一项的方法，其中所述含氨基甲酸酯的醇(A)可通过以下反应得到：

其中

R¹、R²各自独立地为氢、C₁-C₁₈烷基、任选地被一个或多个氧和/或硫原子以及/或者一个或多个被取代的或未被取代的亚氨基间断的C₂-C₁₈烷基，C₂-C₁₈烯基、C₆-C₁₂芳基、C₅-C₁₂环烷基或者带有氧、氮和/或硫原子的五元或六元杂环，其中所提到的基团可各自被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代；或者为式-[X_i]_k-H的基团，

X_i对于各i＝1至k，可独立地选自-CH₂-CH₂-O-、-CH₂-CH₂-N(H)-、-CH₂-CH₂-CH₂-N(H)-、-CH₂-CH(NH₂)-、-CH₂-CH(NHCHO)-、-CH₂-CH(CH₃)-O-、-CH(CH₃)-CH₂-O-、-CH₂-C(CH₃)₂-O-、-C(CH₃)₂-CH₂-O-、-CH₂-CH₂-CH₂-O-、-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-O-、-CH₂-CHVin-O-、-CHVin-CH₂-O-、-CH₂-CHPh-O-和-CHPh-CH₂-O-，其中Ph为苯基且Vin为乙烯基，

k来自1至50，且

Y为C₂-C₂₀亚烷基或被一个或多个氧和/或硫以及/或者一个或多个被取代的或未被取代的亚氨基并且/或者一个或多个-(CO)-、-O(CO)O-、-(NH)(CO)O-、-O(CO)(NH)-、-O(CO)-或-(CO)O基团间断的C₂-C₂₀亚烷基，其中所提到的基团可各自被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代。