[发明专利]丙烯制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种使乙烯与催化剂接触，高选择率地制造丙烯的方法。

背景技术

以前，作为制造丙烯的方法，一般施行的是挥发油蒸汽裂化法或减压轻油流动催化分解法。然而，蒸汽裂化法中除了丙烯之外还大量生成乙烯，由于很难大幅度改变丙烯和乙烯的生成比例，所以调控丙烯与乙烯的供需平衡变化非常困难。因此，仅用乙烯作为原料以高收率制造丙烯的技术备受期待。

专利文献1公开了以乙烯为原料来制造丙烯的方法，通过利用具有微孔孔径不到0.5nm的铝硅酸盐作为催化剂，可以制造丙烯。

已知技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2007-291076号公报

发明内容

发明要解决的课题

但是，正如专利文献1表2中所记载，若提高原料乙醇/乙烯浓度，存在丙烯的选择率降低，而碳原子数4以上的成分(以下简称C₄以上成分)的选择率，具体为丁烯的选择率、碳原子数5以上的烯烃(以下简称为C₅+烯烃)的选择率、芳香族化合物的选择率等会增加的问题。

鉴于上述以前的技术，本发明的课题是提供一种以乙烯为原料，可抑制C₄以上成分的选择率，高选择率地制造丙烯的方法。

解决课题的手段

本发明人为解决上述课题，经潜心研究，结果发现通过将外表面的酸量相对于总体酸量较小的沸石作为催化剂，可以从乙烯高选择率地制造丙烯，从而完成了本发明。

即，本发明的要点如下。

<1>

一种丙烯制造方法，其特征在于，

包含使乙烯与催化剂接触的工序，

包含作为所述催化剂活性成分的沸石，

所述沸石外表面的酸量，相对于沸石总体酸量在5％以下。

<2>

如上述<1>记载的丙烯制造方法，其特征在于，所述沸石外表面的酸量，表示为下述(I)中所定义的吡啶解吸附量。

(I)作为前处理，将沸石在真空环境下500℃干燥1小时，之后将前处理过的沸石在150℃与吡啶蒸汽接触使其吸附吡啶，在150℃通过减压排气以及氦气流从该沸石中除去多余的吡啶，对于由此得到的已吸附吡啶的沸石，通过升温速度为10℃/分的升温解吸附法，在150～800℃单位重量沸石的吡啶解吸附量。

<3>

如上述<1>或者<2>记载的丙烯制造方法，其特征在于，所述沸石总体酸量，表示为下述(II)中所定义的氨解吸附量。

(II)作为前处理，将沸石在氦气流下500℃干燥1小时，之后将前处理过的沸石在100℃与5体积％氨/氦气接触使沸石吸附氨，将所得到的沸石在100℃与水蒸气接触从该沸石除去剩余的氨，对于由此得到的吸附了氨的沸石，通过升温速度为10℃/分的升温解吸附法，在100～800℃时单位重量沸石的氨解吸附量。

<4>

如上述<1>～<3>任意一项记载的丙烯制造方法，其特征在于，所述沸石具有不到0.5nm的微孔孔径。

<5>

如上述<1>～<4>任意一项记载的丙烯制造方法，其特征在于，所述沸石具有氧8员环构造或氧9员环构造。

<6>

如上述<1>～<5>任意一项记载的丙烯制造方法，其特征在于，所述沸石的骨架构造为CHA型构造。

<7>

如上述<1>～<6>任意一项记载的丙烯制造方法，其特征在于，所述沸石的外表面被甲硅烷基化。

<8>

如上述<1>～<6>任意一项记载的丙烯制造方法，其特征在于，所述沸石面被水蒸气处理。

<9>

如上述<8>记载的丙烯制造方法，其特征在于，上述水蒸气处理的温度为400～700℃。

<10>

如上述<8>或<9>记载的丙烯制造方法，其特征在于，所述沸石与含有碱土类金属的化合物混合后，再用水蒸气处理。

<11>