[发明专利]环氧树脂配制剂的催化

说明书

本发明涉及含一种特殊的用以增强反应活性的催化剂混合物的环氧树脂配制剂。

潜固化剂例如氰基胍用于环氧树脂的固化是已知的（例如US 2,637,715或US 3,391,113）。氰基胍的优点尤其在于毒理学的安全性和导致良好贮存稳定性的化学惰性。

另一方面这种小的反应活性又一直是发展催化剂（人们所说的加速剂）的理由，从而增加反应活性，使固化甚至能够在较低温度进行。这样节约了能量，提高了作业周期并尤其保护了对温度敏感的基底。已有一整系列的不同物质被描述为加速剂，例如叔胺、咪唑类化合物、经取代的脲（Urone）和更多的。

因此在DD241605中建议季铵盐作为加速剂。但是文中未提及有关阴离子的区别。只有氢氧化物和卤化物被提及并在实施例中记载。而后者具有相当的反应惰性。在此专利文献中也未提及“缓和剂（Moderatoren）”例如酸－也即能够调节加速作用的物质，从而能够有助于延长贮存稳定性。

同样在专利文献EP458 502中描述了季铵盐作为加速剂。此处作为阴离子提及了卤离子、氢氧根和脂肪族酸根。硼酸或马来酸被考虑作为缓和剂。

虽然有大量已经使用的体系，但是一直还存在着对既提高反应活性却又不会显著地降低贮存稳定性的催化剂的需求。

因此本发明的目的在于，为环氧树脂体系提供加速剂，其不具备上述的缺点，而是在固化温度具有高的反应活性以及在低于固化温度具有良好的贮存稳定性。

惊奇地发现，当由具有芳族酸作为阴离子的季铵盐和酸作为缓和剂组成的混合物作为加速剂使用时，含潜固化剂的反应活性环氧树脂体系具有反应活性和贮存稳定性有益的平衡。

本发明涉及反应性组合物，其基本上包含

A) 至少一种环氧树脂；

B) 至少一种潜固化剂，其在与组分A)的未催化的反应中在DSC中的放热反应峰的最大值在高于150℃的温度；

C) 至少一种加速剂，其由下面成分的组合组成：

C1) 以芳族酸作为相反离子的季铵盐，和

C2) 单体的或聚合的，有机的或无机的酸；

D) 任选的其它常见的添加剂。

环氧树脂A）通常由缩水甘油醚构成，其基于A型或F型的双酚以及基于间苯二酚或四羟苯基乙烷或苯酚/甲酚-甲醛线型酚醛清漆，如在Lackharze，Stoye/Freitag， Carl Hanser Verlag，慕尼黑 维也纳，1996第230－280页所描述的。此处所提到的其它的环氧树脂当然也是可考虑的。可提及的例子有：EPIKOTE 828，EPIKOTE 834，EPIKOTE 835，EPIKOTE 836，EPIKOTE 1001，EPIKOTE 1002，EPIKOTE 154，EPIKOTE 164，EPON SU-8 (EPIKOTE和EPON是Resolution Performance Products公司产品的商品名)。

作为环氧树脂组分A），优选使用基于双酚A二环氧甘油醚，双酚F二环氧甘油醚，或脂环族类型的聚环氧化合物。

根据本发明的可固化的组合物优选使用环氧树脂A），其选自包含基于双酚A二环氧甘油醚的环氧树脂A），基于双酚F二环氧甘油醚和脂环族类型，例如3,4-环氧环己基环氧乙烷或3,4-环氧-环己基甲酸-3,4-环氧环己基甲基酯的环氧树脂，其中特别优选基于双酚A）的环氧树脂和基于双酚F）的环氧树脂。

根据本发明，环氧树脂混合物也能够作为组分A）使用。