[发明专利]高纯度末端烯烃化合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种高纯度末端烯烃化合物的制造方法。具体地说，涉及一种通过蒸馏含有末端烯烃化合物和作为杂质的对应的内部烯烃化合物的混合物来制造高纯度末端烯烃化合物的方法。通过本发明得到的高纯度末端烯烃化合物作为有机合成中间体(例如，特别是几乎不允许混入杂质的医药品的合成中间体)是有用的。

背景技术

末端烯烃化合物是在位于烃链末端的两个碳原子之间存在双键的化合物的总称，各种末端烯烃化合物在有机合成的中间体等用途中被使用。

作为一种末端烯烃化合物，例如有下述化学式2所示的7-辛烯醛。

化学式2

以往，作为制造7-辛烯醛的方法，已知：1)使用金属催化剂由2，7-辛二烯-1-醇合成的方法(参见专利文献1～4)；2)将7-辛烯醇氧化来合成的方法(参见非专利文献1)；3)将1，7-辛二烯进行硼氢化反应(硼氢化)，接着，使用氯铬酸吡啶鎓盐进行氧化来合成的方法(参见非专利文献2)等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭62-060378号公报

专利文献2：日本特开平2-218638号公报

专利文献3：日本特开平6-210173号公报

专利文献4：欧州专利第69339号说明书

非专利文献

非专利文献1：Tetrahedron Letters(四面体快报)1986年，20卷，2287页

非专利文献2：Tetrahedron Letters(四面体快报)1978年，36卷，3329页

发明内容

但是，通过本发明人的研究，明确了现有公知的任一方法在获得高纯度的7-辛烯醛方面尚不充分。具体地说，首先，对于上述的方法1)，已知与7-辛烯醛同时生成下述化学式3所示的顺式-和/或反式-6-辛烯醛(以下，将它们合并，并简称为“6-辛烯醛”)等副产物，7-辛烯醛的纯度降低(6-辛烯醛相对于7-辛烯醛的含量以顺式体和反式体的总量计为0.5～10质量％左右)。

化学式3

顺式-6-辛烯醛        反式-6-辛烯醛

特别是，杂质中的6-辛烯醛与7-辛烯醛的沸点几乎没有差别。详细来说，顺式-6-辛烯醛相对于7-辛烯醛的相对挥发度为1.06，反式-6-辛烯醛相对于7-辛烯醛的相对挥发度为1.13。因此，可明确通过蒸馏等通常的方法，难以分离6-辛烯醛和7-辛烯醛，结果难以获得高纯度的7-辛烯醛。

并且，对于上述的方法2)，使用7-辛烯醇作为原料，但工业上可获得的7-辛烯醇含有6-辛烯醇。因此，由方法2)得到的7-辛烯醛也必然含有作为副产物的通过6-辛烯醇的氧化而生成的6-辛烯醛(参见上述的化学式3)。如上所述，作为该副产物的6-辛烯醛难以通过常规方法与7-辛烯醛分离，利用方法2)也仍然难以得到高纯度的7-辛烯醛。

另外，在上述的方法3)中，采用了进行硼氢化反应(硼氢化)、使用氯铬酸吡啶鎓盐进行氧化等很多工业上不优选的方法，这些方法所用试剂昂贵且环境负荷高等。

如此，到现在为止，现状是没有确立一种用于获得高纯度的精制7-辛烯醛的、工业上有利的方法。而且，在7-辛烯醛与6-辛烯醛分离精制中的上述问题有可能在分离精制其他的末端烯烃化合物与对应的内部烯烃化合物时也同样存在。

因此，本发明在于提供一种用于获得高纯度末端烯烃化合物(例如7-辛烯醛)的、工业上有利的方法。

为了解决上述问题，本发明人进行了深入研究。其结果发现，在从含有末端烯烃化合物(例如7-辛烯醛)和作为杂质的对应的内部烯烃化合物(例如6-辛烯醛)的混合物中精制末端烯烃化合物时，通过使该混合物在水或醇的存在下与溴化剂接触，将内部烯烃化合物转换为更高沸点的化合物，然后，只要进行蒸馏，就能够将末端烯烃化合物从作为杂质的内部烯烃化合物中有效地分离，从而完成了本发明。

即，本发明的高纯度末端烯烃化合物的制造方法包含下述工序：通过在水或醇的存在下使含有下述化学式1所示的末端烯烃化合物和作为杂质的对应的内部烯烃化合物的混合物与溴化剂接触，将内部烯烃化合物转换为更高沸点的化合物的工序；和从所得到的混合物中蒸馏精制末端烯烃化合物的工序。

化学式1