[发明专利]环氧树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及低粘度、操作性优异的环氧树脂组合物、及将其固化而形成的耐热性、机械特性优异的环氧树脂固化物。

背景技术

环氧树脂通过用各种的固化剂使其固化而成为一般机械性质、耐水性、耐化学品性、耐热性、电气性质等优异的固化物，在粘接剂、涂料、层叠板、成型材料、铸型材料等的宽广的领域得到利用。以往，在液体状环氧树脂组合物中作为环氧树脂主要使用双酚A型环氧树脂或双酚F型环氧树脂，但由于树脂的粘度比较高，因此多添加反应性稀释剂。作为反应性稀释剂使用丁基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚作为代表的反应性稀释剂。

在以往的添加了丁基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚等的稀释剂的情况下，存在以下问题：添加量多时，固化物的耐热性、机械强度降低等。因此，如专利文献1、2中记载的那样，提案有具有2官能以上的环氧基团的反应性稀释剂。但是，专利文献1中记载的反应稀释剂，虽然具有低的粘度，但具有脂环式环氧基团。因此，与以往的表氯醇型的环氧化合物相比，反应性缺乏，只能用酸酐中才可以进行固化，这是众所周知的事实，其用途受限定。另外，在专利文献2中，提案有含环己基的化合物，但这些化合物的粘度为240cps至3200cps，与以往的反应性稀释剂相比，粘度高，作为稀释剂的功能不充分。

专利文献1：特开平7-9431号公报

专利文献2：专利第3415047号公报

发明内容

因此作为反应性稀释剂，期望可以降低组合物全体的粘度、具有与表氯醇型桥氧同等的反应性、而且不使固化物的耐热性、机械特性降低的反应性稀释剂的出现。另外，在电气·电子零件用途中期望氯浓度低的环氧树脂，迫切期望氯含量低的反应性稀释剂的出现。

本发明人等鉴于这样的实际情况，寻求粘度充分低、而且不使固化物的耐热性、机械特性降低的氯含量低的反应性稀释剂而进行了潜心研究，结果发现，下述式(1)表示的环氧化合物满足这些要求，直至完成了本发明。

即，本发明涉及环氧树脂组合物，其特征在于，含有25℃下的粘度为1000mPa·s以上的环氧树脂和下式(1)表示的环氧化合物，上述环氧化合物的含量相对于上述环氧树脂100重量份为1重量份以上、90重量份以下。

(式中，G表示环氧基团，R表示氢或烷基，n表示2～4的整数。)

另外，本发明涉及环氧树脂固化物，其特征在于，其是在上述的环氧树脂组合物中配合固化剂、使其固化而成。

具体实施方式

以下，对本发明详细进行说明。

本发明的环氧树脂组合物，含有25℃下的粘度为1000mPa·s以上的环氧树脂、和上述式(1)表示的环氧化合物。

作为式(1)表示的环氧化合物，可以使用将对应的乙烯基化合物通过过氧化物进行环氧化而形成的环氧化合物。通过该方法得到的环氧化合物，由于在合成时没有使用表氯醇，因此具有氯含量少这样的特征。作为在环氧化时使用的过氧化物，可以使用通常的过酸或有机过氧化物。

式(1)中，G表示环氧基团，R表示氢或烷基，n表示2～4的整数，但n优选为2，R优选为氢、甲基或乙基。如上所述，该环氧化合物可以通过利用乙烯基苯类的氧化的环氧化而有利地得到。此时，在乙烯基苯类为混合物的情况下，该环氧化合物也可以成为混合物。

过酸，例如可通过羧酸和过氧化氢的反应来得到。作为羧酸，可以使用甲酸、醋酸、丙酸、苯甲酸等。特别从氧化效率的方面考虑，优选甲酸、醋酸。作为过氧化氢，可以使用25～75％浓度的过氧化氢，特别是使用50～70％的过氧化氢即可。过酸，也可以使用进行了离析的过酸，但也可以使用在进行环氧化的反应体系中生成过酸后、使其环氧化的in-Situ法。此时，乙烯基化合物的环氧化，通过加入乙烯基化合物和羧酸、在其混合溶液中滴加过氧化氢水，在过氧化物生成的同时通过进行环氧化来进行。

过酸相对于乙烯基化合物的使用量没有特别限定，相对于乙烯基化合物的乙烯基，通常优选0.1～5摩尔倍量，更优选1～2摩尔倍量。在过酸的使用量不足0.1摩尔倍量的情况下，环氧化物的收率显著降低，未反应物增加。另外，即使超过5摩尔倍量而使用，也几乎看不到对环氧化物的收率的影响，但由于残存过酸的回收，因此处于经济性受损的倾向。通常可在无溶剂下实施，在必要的情况下，使用适当的溶剂是没有问题的。反应温度为0～150℃即可，优选为20～100℃。0℃以下时，反应慢，150℃以上时，过酸的安全性产生问题。另外，也可以使用硫酸等作为过酸的反应促进剂。