[发明专利]利用乳液聚合制备乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的方法有效
申请号: | 201080009136.9 | 申请日: | 2010-02-19 |
公开(公告)号: | CN102333799A | 公开(公告)日: | 2012-01-25 |
发明(设计)人: | H·泽乔;G·克格勒 | 申请(专利权)人: | 瓦克化学股份公司 |
主分类号: | C08F218/08 | 分类号: | C08F218/08;C08F2/00;C08F2/22;C08F2/24;C08F2/30;C08F210/02 |
代理公司: | 永新专利商标代理有限公司 72002 | 代理人: | 过晓东 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 利用 乳液聚合 制备 乙酸 乙烯 共聚物 方法 | ||
1.制备乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的方法,所述方法是通过乙酸乙烯酯与基于乙酸乙烯酯和乙烯单体的总重量18-34重量%的乙烯、和任选存在的其它共聚单体的自由基引发的乳液聚合实施的,其特征在于,所述聚合是在至少一种保护性胶体和基于单体总量0.5-4重量%的至少一种含有支链或直链烷基的非离子型乙氧基化乳化剂或者环氧乙烷-环氧丙烷共聚物形式的非离子型乙氧基化乳化剂的存在下,并且在不存在链转移剂下进行的,而且在引发聚合之前,在初始进料中包括10-70重量%的乙酸乙烯酯单体和40-100重量%的乙烯单体、至多100重量%的所述保护性胶体、至少25重量%的所述乳化剂,而剩余部分的单体、保护性胶体和乳化剂在聚合过程中计量加入,该程序使得工艺标准COP满足以下条件:
2.5≤COP≤70,其中
COP=100×(ETM2.5×ETV1.25×EA2.5×EV1.5×VV-1),
其中ETM=MEt/MM,ETV=MEtV/MEt,EA=100ME/MM,EV=MEV/ME,VV=MVacV/MVac,
其中MEt=乙烯的总质量kg,MM=单体的总质量kg,MEtV=乙烯进料的质量kg,ME=乳化剂的总质量kg,MEV=乳化剂进料的质量kg;MVacV=乙酸乙烯酯进料的质量kg,MVac=乙酸乙烯酯的总质量kg。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,仅乙酸乙烯酯和乙烯进行共聚合,所述乙烯基于单体总重量的比例为22-32重量%。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,用作保护性胶体的是:
平均水解度为86-96mol%且质均聚合度为600-2000的部分水解的聚乙烯醇,和/或
平均水解度为96.1-99.9mol%且平均聚合度为600-3500的完全水解的聚乙烯醇,和/或
平均水解度为94.5-99.9mol%且质均聚合度为500-5000的完全水解的乙烯改性的聚乙烯醇,和/或
2重量%浓度的水溶液的粘度为≤1500mPas的羟乙基纤维素。
4.如权利要求1-3之一所述的方法,其特征在于,在聚合时,基于单体的总重量,所述保护性胶体的用量为1-4重量%。
5.如权利要求1-4之一所述的方法,其特征在于,在聚合时,基于单体的总重量,所述乳化剂的用量为0.8-3重量%。
6.如权利要求1-5之一所述的方法,其特征在于,使用的乳化剂是选自以下组中的一种或多种:含有支链或直链烷基的非离子型乙氧基化脂肪醇,其中所述烷基具有4-40个碳原子,并且在每种情况下用2-60个氧化乙烯单元乙氧基化;和环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的共聚物,其中环氧乙烷比例为10-40重量%,所述共聚物的摩尔质量为1500-3000。
7.如权利要求1-6之一所述的方法,其特征在于,仅使用一种乳化剂,所述乳化剂选自具有2-60个EO单元的非离子型异十三烷基乙氧基化物、具有4-40个EO单元的非离子型乙氧基化直链脂肪醇、和环氧乙烷比例为10-40重量%的环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)的共聚物。
8.如权利要求1-6之一所述的方法,其特征在于,使用乳化剂的混合物,所述乳化剂的混合物选自以下组中:
两种非离子型乙氧基化异十三烷基醇的混合物,其中一种组分具有4-18个EO单元,且另一种组分具有12-40个EO单元;和
具有2-60个EO单元的非离子型乙氧基化异十三烷基醇与选自具有4-40个EO单元的直链脂肪醇和环氧乙烷(EO)与环氧丙烷(PO)的共聚物的非离子型乙氧基化直链乳化剂的混合物;和
一种或多种具有2-60个EO单元的非离子型乙氧基化异十三烷基醇与一种或多种阴离子型乙氧基化乳化剂的混合物,或一种或多种具有4-40个EO单元的非离子型乙氧基化直链脂肪醇与一种或多种阴离子型乙氧基化乳化剂的混合物,或环氧乙烷比例为10-40重量%的环氧乙烷(EO)与环氧丙烷(PO)的共聚物与一种或多种阴离子型乙氧基化乳化剂的混合物,
其中所述阴离子型乙氧基化乳化剂优选自基于具有4-40个碳原子和4-40个EO单元的直链脂肪醇的直链烷基醚硫酸酯,和磺基琥珀酸与具有4-40个碳原子和4-40个EO单元的直链脂肪醇的单酯。
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