[发明专利]环氧树脂、环氧树脂组合物及固化物

说明书

技术领域

本发明涉及在涂料、层合板、粘接剂等中有用的环氧树脂、环氧树脂组合物及固化物。

背景技术

一直以来，用于涂料、层合板、粘接剂等的环氧树脂的环氧当量低，固化物的密合性、韧性差，因此一般使用用双酚A、双酚F或者四溴双酚A等将双酚A型环氧树脂或者双酚F型环氧树脂高分子化了的所谓的高分子环氧树脂。

但是，虽然该高分子环氧树脂的密合性比液态树脂优异，但是具有耐热性、机械强度差这样的缺点。作为该缺点的改善对策，专利文献1中公开了以下方法：并用碱金属化合物和咪唑类作为催化剂，使用沸点130℃以上的溶剂作为合成溶剂，使合成时的固体成分浓度为50重量％以下，由此将二官能环氧树脂和二官能酚类形成分支少的高分子量环氧聚合物，提高强度。对于所使用的二官能环氧树脂，没有限制，例示的环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂、除此之外的二官能酚类的二缩水甘油醚化物、二官能醇类的二缩水甘油醚化物、以及它们的卤化物、氢化物等一般的物质，并没有着眼于环氧树脂的结构。

另外，专利文献2中公开内容：由如下的高分子量环氧树脂和与环氧基反应的固化剂构成的高分子量环氧树脂组合物为低溶出性，可提供耐化学品性、耐溶剂性、耐热性、成形性、可挠性、耐冲击性、密合性、粘接性优异的固化物，所述高分子量环氧树脂是在催化剂存在下使2官能环氧树脂(X)和2元酚化合物(Y)反应而得到的、满足下述(a)～(d)的主要条件：

(a)质均分子量为30,000～200,000

(b)环氧当量为5,000～20,000g/当量

(c)残存2官能环氧树脂(X)含量为1000ppm以下

(d)残存2元酚化合物(Y)含量为100ppm以下。

但是，众所周知的事实是，使残存原料降低可以使固化物的物性提高。另外，对于所使用的二官能环氧树脂，没有限制，例示的环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、四溴双酚A型环氧树脂等的双酚型环氧树脂，通过4，4’-联苯酚、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-联苯酚和表卤醇的缩合反应而得到的联苯酚型环氧树脂，邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等的单环2元酚的二缩水甘油醚、二羟基萘的二缩水甘油醚、使上述芳香族环氧树脂的芳香环氢化了的环氧树脂、2元醇的二缩水甘油醚、脂环式环氧树脂、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸等的2元羧酸的二缩水甘油酯等的一般的物质，并没有着眼于环氧树脂的结构。

另外，专利文献1、2例示的环氧树脂使用表氯醇作为原料，因此含有数十至数千ppm的氯。在电气·电子零件用途中期望氯浓度低的环氧树脂，期待氯含量低、并且具有耐热性的高分子环氧树脂的出现。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开平11-147930号公报

专利文献2：特开2006-36801号公报

发明内容

因此，本发明要解决的课题在于，提供氯含量低、耐热性、机械强度优异、在涂料、层合板、粘接剂等中有用的环氧树脂、环氧树脂组合物、及固化物。

本发明人等鉴于上述现有技术中的实际情况，为了得到氯含量低、耐热性优异、在涂料、层合板、粘接剂等中有用的环氧树脂进行了深刻研究，结果发现，通过使用使二环氧乙基苯与具有2个酚性羟基的化合物反应而得到的环氧树脂作为环氧树脂，可以解决上述课题，从而完成本发明。

本发明涉及下述通式(1)表示的环氧树脂。

其中，A表示可以具有取代基的2价的芳香族基团，n表示1至15的数。

另外，本发明为含有使二环氧乙基苯与具有2个酚性羟基的化合物反应而得到的上述通式(1)表示的环氧树脂作为主要成分的环氧树脂。该环氧树脂可以含有副成分，作为副成分，优选含有下述通式(2)表示的环氧树脂。

其中，A及n和通式(1)中的含义相同。B₁为下述式(3)或者下述式(4)表示的2价基团，B₂为下述式(5)或者下述式(6)表示的2价基团，但B₁为式(3)表示的2价基团、且B₂为(5)表示的2价基团的情况除外。