[发明专利]具有可见光透明性的热塑性环氧树脂固化物的制造方法和热塑性环氧树脂组合物有效
申请号: | 201080004066.8 | 申请日: | 2010-01-08 |
公开(公告)号: | CN102272191A | 公开(公告)日: | 2011-12-07 |
发明(设计)人: | 辻村豊 | 申请(专利权)人: | 长濑化成株式会社 |
主分类号: | C08G59/62 | 分类号: | C08G59/62;C08G59/50;C08G59/64 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 丁香兰;张志楠 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 具有 可见光 透明性 塑性 环氧树脂 固化 制造 方法 组合 | ||
技术领域
本发明涉及热塑性环氧树脂固化物的制造方法,其中使2官能环氧化合物和2官能酚类化合物聚合。更详细地说,本发明涉及具有可见光透明性的热塑性环氧树脂固化物的制造方法和用于该制造方法以提供具有可见光透明性的热塑性环氧树脂固化物的组合物。
背景技术
热塑性环氧树脂为直链状高分子量环氧聚合物,可以加热熔融,在通常的热固化性环氧树脂难以具有的可挠性、加工性、粘合性方面优异,并且可以再利用、再循环和2次加工,由于这些特征等,近年来,热塑性环氧树脂用在各种用途中(例如参照专利文献1~3)。
热塑性环氧树脂是一种线性聚合物,该线性聚合物是通过使2官能环氧化合物和含有2个含活性氢的基团的化合物(例如2官能酚类化合物)伴随环氧环的开环进行加成聚合以进行扩链而生成的。但是,由于通过2官能环氧化合物与含活性氢的基团(例如酚羟基)的反应,生成醇性羟基,所以该醇性羟基与环氧基反应的话,生成具有支链结构的聚合物。具有这样的结构的聚合物发生凝胶化,并且加热难以使其熔融,溶剂溶解性差,无法发挥作为热塑性树脂的性质。
以往,作为2官能环氧化合物与2官能酚类化合物的聚合催化剂已知碱金属化合物。但是,存在其反应产物易于凝胶化的问题。因此,作为用于使2官能环氧化合物与2官能酚类化合物聚合来得到热塑性聚合物的固化促进剂,优选这样的固化促进剂:其抑制环氧基之间的反应和环氧基与醇性羟基的反应,而使环氧基与酚羟基的反应发生。作为这样的固化促进剂,示意出了磷系化合物、咪唑系化合物,其中,从实现固化物的良好的热塑性的观点出发,使用三苯基膦(TPP)、三-(邻甲苯基)膦(TOTP)等磷系固化促进剂(例如参照专利文献3)。
但是,在使2官能环氧化合物与2官能酚类化合物聚合来制造热塑性环氧树脂固化物时,在使用这样的固化促进剂的情况下,已知存在如下问题。即,使用这样的化合物时,生成物着上橙色~红色,用途受到限制,其着色理由不明。在树脂本身的着色的影响小的制品的领域这很少成为问题。但是,在需要考虑对外观的影响的制品等方面,由于树脂本身的着色,使得现有的热塑性环氧树脂组合物不能成功应用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-335617
专利文献2:日本特开平10-237271
专利文献3:日本特开2006-321897
发明内容
发明要解决的课题
鉴于上述现状,本发明的目的在于提供一种热塑性环氧树脂固化物的制造方法,该热塑性环氧树脂固化物具有可见光透明性并且实现了良好的热塑性,还提供一种组合物,该组合物用于该制造方法并且提供具有可见光透明性的热塑性环氧树脂固化物。
为了解决上述课题,本发明人进行了深入研究后发现,结构与磷系固化促进剂TPP类似的三苯胺(TPA)不能使热塑性环氧树脂组合物固化。并且,还发现三乙胺也不能用作固化促进剂。但是,进一步研究的结果是意外发现次氮基三烷醇(nitrilotrialkanol)、特定种类的三烷基胺作为热塑性环氧树脂组合物的固化促进剂是有效的,同时发现使用这样的固化促进剂时,固化物不发生着色。以这些认识为基础进行了进一步研究,结果实现了本发明。
用于解决课题的方法
因此,本发明涉及一种具有可见光透明性的热塑性环氧树脂固化物的制造方法,其特征在于,使用至少一种下述通式(1)表示的化合物作为固化促进剂(C),使一分子中具有两个环氧基的环氧化合物(A)和一分子中具有两个酚羟基的化合物(B)固化。
Rn-NHm (1)
式(1)中,R表示1价基团并且为在氮原子的β位具有或不具有羟基的碳原子数为2~10的烃基(其中,碳原子数为3以上时可以为直链或带有支链)。当R不具有羟基时,碳原子数为3~10。n为1~3的整数,m为2~0的整数,且n+m=3。2个以上R分别可以相同,也可以不同。
并且,本发明涉及一种用于上述制造方法的热塑性环氧树脂组合物,其特征在于,其含有一分子中具有两个环氧基的环氧化合物(A)、一分子中具有两个酚羟基的化合物(B)和作为固化促进剂(C)的选自由单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、三(2-丁醇)胺、三(叔丁醇)胺、三(3-甲基-2-丁醇)胺、三(2-戊醇)胺、三(2-甲基-2-丁醇)胺、N-丁基二乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、三正丙胺、三正丁胺、三己胺和三戊胺组成的组中的至少一种化合物。
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