[发明专利]树脂组合物和使用其的多层结构体

说明书

技术领域

本发明涉及树脂组合物、和含有包含上述树脂组合物的层的多层结构体，所述树脂组合物改善了在将含有聚烯烃和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物(以下有时简称为EVOH)的树脂组合物进行熔融成型时、源于EVOH的分散不良而发生的膜面异常，更具体地，改善了显微区域的EVOH的凝聚物生成、或成形物表面的波纹图样的发生。

背景技术

将聚烯烃和EVOH掺合而成的树脂组合物是已知的(参考专利文献1)，已知该树脂组合物一般来说相容性差，当利用挤压成型，成形膜、薄片、瓶等时，易于产生不均匀的相分离异物，特别是经过长时间的运行，该异物增加，明显损害成形品的外观(长期成形性下降)。另外，还已知易于产生下述等的问题，即，在该树脂组合物的挤压加工时产生于模头出口周边的所谓“眼眵”混入成形物中，招致品质下降。

为了改善这种聚烯烃和EVOH的相容性不良，已知配合碳原子数为8～22的高级脂肪酸金属盐、乙二胺四乙酸金属盐和/或铝碳酸镁化合物等是有效的(参考专利文献1和专利文献2)。另外，除了这些组合以外，公开了通过在聚烯烃和EVOH中配合铝碳酸镁系化合物、碳原子数8以上的高级脂肪酸以外，进而配合硼化合物·磷酸和/或碱(碱土类)金属的磷酸氢盐·碳原子数7以下的低级脂肪酸金属盐等，可以改善以聚烯烃和EVOH为主的组合物在熔融成型时的长期性和耐热性(对回收物料时反复热经历的物性保持性)(参考专利文献3、专利文献4和专利文献5)。但是，在这些文献中，关于膜成形时的鱼眼发生状况的评价，是以每100cm²发生的直径为0.2mm以上的个数为对象进行调查。

另一方面，公开了作为改善成形物表面波纹图样的发生的树脂组合物，所述成形物表面波纹图样是在将包含聚烯烃和EVOH的树脂组合物进行熔融成型时，由源于相容性不良的流动异常所产生的，通过在聚烯烃和EVOH中配合选自上述碳原子数8～22的高级脂肪酸金属盐、乙二胺四乙酸金属盐和铝碳酸镁的至少1种化合物外，还配合乙烯含量为68～98摩尔％、醋酸乙烯酯单元的皂化度为20％以上的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物(以下有时称为S-EVOH)，改善了所得树脂组合物的相容性，可防止成形物表面的波纹图样，由此可将回收物料等的碎料组合物有效地再利用(参照专利文献6)。

进而，公开了通过在含有热塑性树脂层和EVOH层的叠层体的回收物中添加酸接枝改性聚烯烃系树脂和多元醇化合物，得到的树脂组合物在熔融成型时不产生凝胶化，可以防止成形物的波纹图样发生或鱼眼发生，长期成形性优异，且具有防止相分离异物(眼眵)发生的效果(参照专利文献7)。但是，在该文献中，关于鱼眼的评价，是以叠层体的回收物料层中每100cm²直径为0.4mm以上的个数为对象进行调查。

另一方面，公开了在乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中添加沸点为20℃以上的共轭多烯化合物的醋酸乙烯酯系聚合物的制法、和将由上述制法得到的醋酸乙烯酯系聚合物进行皂化的醋酸乙烯酯系聚合物皂化物的制造方法，利用该方法得到的EVOH，其着色少，成形时凝胶状物质的发生也少，具有高品质(参照专利文献8)。

另外，公开了在EVOH中配合了乙烯含量为60～98摩尔％的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和S-EVOH的树脂组合物、以及由具有该树脂组合物层的至少2层构成的多层结构体，利用该方法，可以得到气体阻隔性优异、柔软性和透明性得到改善的树脂组合物(参照专利文献9)。

利用专利文献2～7公开的技术，可以相当程度地改善在掺合了聚烯烃和EVOH的树脂组合物中、EVOH与聚烯烃的相容性，能够改善成形物的外观。但是，在最近与环境相适应(包装材料的减量化·废弃物量的减少)的潮流中，杯、瓶、膜等薄层化的动向进一步增强，因此，在迄今为止比较厚的包装材料中，以透明度的影响等不会成为问题的水平，抑制掺合了聚烯烃和EVOH的树脂组合物中更为显微区域的分散性不良或流动异常导致的外观不良的发生，有再进行改善的必要性。另外，专利文献8公开的是关于在EVOH单独的成形物中，减少凝胶状物质的技术，进而专利文献9公开的主要是关于改善EVOH单独的成形物的柔软性的技术，对于掺合了EVOH和聚烯烃的树脂组合物，专利文献8和9均没有任何教导或暗示。

【专利文献1】特开昭60-199040号公报

【专利文献2】特开平6-87195号公报

【专利文献3】特开平10-001569号公报

【专利文献4】特开平10-001570号公报

【专利文献5】特开平09-278952号公报

【专利文献6】特开平03-72542号公报