[发明专利]一种轻油选择性加氢裂化的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种轻油选择性加氢裂化的方法；涉及一种β/Y复合分子筛催化剂在轻油选择性加氢裂化中的应用。

背景技术：

中国专利CN1059846C公开了一种轻油型加氢裂化催化剂，该催化剂的组成为：Y型分子筛50wt％～65wt％，小孔氧化铝10wt％～26wt％，氧化钨18wt％～26wt％，氧化镍4wt％～6wt％。载体中所用的分子筛是经过六氟硅酸铵水溶液处理后得到的低纳高硅Y型分子筛，小孔氧化铝为拟簿水铝石晶相。将Y型分子筛与小孔氧化铝混合成型，在氨气-水蒸气气氛中经过一定的处理制得载体，然后浸渍镍钨金属并干燥焙烧制备成品催化剂。该催化剂具有良好的活性和抗氮性能。

CN1727447A公开了一种含沸石的加氢裂化催化剂及其制备方法，该催化剂由含有基质和沸石的载体负载第ⅥB族和第Ⅷ族金属组分组成，其中所述的沸石为含磷沸石，以氧化物计并以所述沸石为基准，磷的含量为0.1wt％～15wt％，以所述催化剂为基准，该催化剂中各组分的含量为：基质5wt％～85wt％，沸石5wt％～85wt％，以氧化物计，第ⅥB族金属组分5wt％～40wt％，第Ⅷ族金属组分1wt％～10wt％。将基质与沸石混合、焙烧，并在焙烧后浸渍第ⅥB族和第Ⅷ族金属组分制备加氢裂化催化剂。该催化剂用于烃类加氢裂化反应时，具有较高的中间馏分油选择性，但重石脑油选择性比较低。

US6387246公开了一种催化剂，该催化剂包含：至少一种基质和一种低结晶度的Y型沸石，相对于NaY沸石，该沸石的结晶度小于60％；至少一种选自第ⅥB族和第Ⅷ族的加氢金属组分；至少一种选自磷、硼和硅的助剂组分。所述沸石的特征如下：沸石的总硅铝摩尔比大于15，孔容至少为0.20ml/g，比表面210～800m²/g。所述助剂组分主要沉积于所选基质材料上。该催化剂采用助剂对载体进行改性后使催化剂获得良好的加氢裂化活性和抗氮性能，但催化剂的异构化活性还不甚理想。

CN200410012333.2公开了一种双微孔分子筛及其制备方法，其特征在于采用有序合成法，先利用硅酸钠、硅溶胶、偏铝酸钠等为原料初步合成出Y分子筛，后加入四乙基溴化铵模板剂及硅溶胶，经过130～140℃晶化4～7天，去除模板剂后得到具有Y/β双微孔结构的复合分子筛。

CN200410012336.6公开了一种双十二元环双微孔复合分子筛及其制备方法，一体来讲是关于一种Y/β复合分子筛的制备方法，其特征是采用二步法，第一步合成β分子筛，第二步合成Y/β复合分子筛。这种合成方式在工业生产中生产成本较高。

发明内容：

本发明的目的是提供一种轻油选择性加氢裂化的方法，该方法的催化剂载体由微孔复合分子筛与介孔无定型硅铝组成，微孔分子筛由Y分子筛和β分子筛通过原位生长的方法制得，具体的说是在β分子筛颗粒的表面生长Y分子筛，合成具有双孔结构的复合分子筛，然后将此复合分子筛与介孔无定型硅铝结合制得具有梯度孔道分布和酸性分布的载体，使制备的催化剂具有良好的裂化活性及化工原料选择性。

本发明提供的β/Y复合分子筛是在水热法合成Y型分子筛的过程加入定量的、适宜硅铝比的β分子筛，使Y型分子筛原位生长在β分子筛颗粒的表面，经过晶化、陈化、洗涤、干燥后得到β/Y复合分子筛。

本发明提供的β/Y复合分子筛制备方法是以β分子筛在适宜的碱性条件下部分溶解，产生的含硅物质作为Y分子筛形成的硅源，同时加入适宜的铝源使制备体系的硅铝比适宜于Y分子筛的形成条件。

本发明提供的β/Y复合分子筛制备方法的关键是β的稳定存在与Y分子筛的形成，因而最主要的因素是β分子筛的硅铝比及溶液体系的碱度调节。本发明提供的β分子筛的适宜硅铝比为20～50，Y分子筛制备体系的pH值控制在14以下。下列各物料比是本发明调节pH值的示例之一。将3.2g硅铝比为25的Naβ样品、8mLNaAlO₂溶液(Al₂O₃浓度为0.25mol/L，OH^-浓度为1.04mol/L)，1.2gNaOH、37mL水、1.5mL导向剂(其组成摩尔比为：16Na₂O∶15SiO₂∶Al₂O₃∶320H₂O)相混合。