[发明专利]具有优异低光泽特性的耐候性热塑性树脂组合物及其制备方法

说明书

相关申请的参考 

本申请要求于2009年12月31日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2009-0136011号的优先权，其全部披露内容以引用方式并入本文中。 

技术领域

本发明涉及一种具有优异低光泽特性的耐候性热塑性树脂及其制备方法。更具体地，本发明涉及一种包含(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物(A)和芳香族乙烯类-乙烯基氰化物系共聚物(B)的热塑性树脂。

背景技术

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(也称为“ABS”树脂)因为它们具有优异的耐冲击性和加工性能、较好的机械强度、热变形温度、和完美的外观而被应用于包括汽车、电气和电子设备、商用机械、家用电器、玩具等的多种应用中。然而，ABS树脂容易被太阳光和紫外线(UV)辐照损坏，因为ABS树脂中使用的丁二烯系橡胶成分包括化学上不稳定的双键。因此，ABS树脂对于户外使用和/或暴露于UV辐照的许多产品的应用受到限制，如电气和电子部件、农用机械和工具的材料、道路指示牌、建筑物的装饰材料、门板、窗框、休闲/家庭用品、运动器材、汽车配件等。

耐候性稳定剂可以加入到ABS树脂中以提高耐候性。然而，利用耐候性稳定剂的技术可能具有有限的效果。因此，研究的努力方向已经转向 用丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(也被称为“ASA”树脂)树脂代替ABS树脂，其包括化学上稳定的丙烯酸系橡胶而不是丁二烯系橡胶。

最近，由于对环境问题的关注，对于可以直接使用而无需涂覆或喷涂的热塑性树脂的开发的关注也在增加。此外，根据消费者的期望，对具有低光泽特性的热塑性树脂也存在增加的需求，消费者经常优选高级外观的低光泽产品。例如，用于户外用品的ASA树脂需要低光泽特性。

用于赋予模制品的表面低光泽外观的常规方法包括对模制品的表面压纹(emboss)以及用低光泽材料涂覆模制品的表面。然而，用于这样的方法的加工成本较高。此外，这样的方法可能不能获得足够低的表面光泽度。因此，人们已尝试对ASA树脂本身进行改性以赋予其足够的低光泽特性。

美国专利第6,696,165号披露了一种通过加入0.1到20重量份的结晶聚合物(如聚对苯二甲酸烷基酯)来降低ASA树脂的光泽度的方法，并且美国专利第6,395,828号披露了一种通过加入0.5到15重量份的通过使胺化合物与环氧化物反应制备的化合物来降低ASA树脂的光泽度的方法。

美国专利第5,475,053号、第4,652,614号等披露了通过利用球形接枝共聚物作为消光剂(matting agent)来降低树脂的光泽度的方法，并且美国专利第4,169,869号、第4,460,742号和第5,580,924号、韩国专利公开号2008-0036790等披露了通过利用多种共聚物作为添加剂来降低树脂的光泽度的方法。

此外，美国专利第4,668,737号、第5,237,004号等披露了通过利用具有核/壳结构的橡胶颗粒降低树脂的光泽度的方法，其中该橡胶颗粒具有0.05μm到20μm或2μm到15μm的较大颗粒直径范围。

然而，如在前述技术中使用添加剂时，可能会发生包括高生产成本、分层、性能下降和部分增加的光泽度的问题。此外，虽然使用较大的橡胶颗粒可使树脂的光泽度可以有利地降低，但树脂的冲击强度会迅速下降。

美国专利第3,426,101号和第6,187,862号、日本专利公开号Hei7-316243、韩国专利号10-0440474、韩国专利公开号2006-0051425等涉及通过常规技术制备ASA树脂的方法，该方法通常包括以下步骤：制备丙烯酸烷基酯系胶乳核，通过在核的外层上接枝聚合苯乙烯和丙烯腈来制备接枝聚合物，以及熔融和捏合(混合)所制备的接枝聚合物和苯乙烯系热塑性树脂。然而，制备ASA树脂的这样的方法利用了多个步骤，这会使生产成本增加。此外，这样的方法通常使用多种乳化剂和稳定剂来制备胶乳，这会使颜色特性变差。

美国专利第5,910,553号、第6,111,024号、第6,051,656号等披露了通过以下步骤制备ASA树脂的方法：通过溶液聚合制备丙烯酸烷基酯共聚物，干燥该丙烯酸烷基酯共聚物，通过将经干燥的丙烯酸烷基酯共聚物注入到苯乙烯系单体和丙烯腈系单体中来进行本体聚合，以及将本体聚合转换为悬浮聚合。然而，这些方法在商业上是不可行的，并且存在另外需要从悬浮液回收最终产物的过程的其他缺点。

如前面讨论的，虽然进行了许多尝试以提供具有良好的耐候性和低光泽特性的ASA树脂，但是常规技术不能提供足够的耐候性和光泽性能。

发明内容