[发明专利]一种二羟基二环己基丙烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种二羟基二环己基丙烷的制备方法。

背景技术

二羟基二环己基丙烷，又名氢化双酚A(HBPA，CAS：1980-4-6，C₁₅H₂₈O₂，M＝240.38)，是将双酚A分子中的两个苯环进行氢化饱和所得的脂环族二元醇。二羟基二环己基丙烷有三种异构体，常见产物中一般为三种异构体的混合物，沸点为253-257℃(2.67KPa)，性状为白色固体，不溶于水，可溶于苯、丙酮等有机溶剂，有吸湿性。

二羟基二环己基丙烷是聚合物如环氧树脂、聚碳酸酯、聚丙烯酸树脂以及不饱和树脂等制备中最常用的物质之一，具有热稳定性、化学稳定性及耐气候性等优点，尤其适合于户外使用。如二羟基二环己基丙烷与二元酸邻苯二甲酸和马来酸等缩合反应可以得到耐高温和抗潮湿的聚酯树脂；用二羟基二环己基丙烷与表氯醇反应得到的环氧树脂显示出优良的电学特性和耐气候性等优点。这主要是由于二羟基二环己基丙烷不含有芳香结构，具有较高的稳定性和耐黄变性，甚至在低粘度下也有优越的可加工性等。因此，二羟基二环己基丙烷是一种重要的化工原料，在特种环氧树脂等众多方面都具有极为广阔的应用发展前景。

二羟基二环己基丙烷通常是以双酚A为原料，在溶液状态下经催化加氢反应制备。该反应为芳香族化合物的氢化反应，理论上对苯环等芳香族具有加氢催化活性的物质都可用于双酚A的氢化还原。在过去的几十年中，研究人员已经提出了多种二羟基二环己基丙烷的制备方法，其中对氢化催化剂的优化和改进是各种制备方法中的重点研究内容。目前，双酚A氢化还原的催化剂主要有三类：金属骨架型催化剂、贵金属负载型催化剂和改性碱土金属催化剂。其中，贵金属负载型催化剂(金属-浸渍催化剂)氢化还原双酚A芳环的方法应用最为广泛。尽管贵金属负载型催化剂价格昂贵，但其活性较高、选择性较好，弥补了高价格的不足之处，故被广泛看好。迄今为止报道的研究结果中，大多数都是采用改性的贵金属负载型催化剂或选用某种反应溶剂提高反应产率或/和反应速率的方法，一般反应条件为50-250℃，氢气压力范围1-30MPa，可以采用间歇或连续加氢工艺流程，反应产物可以使用减压精镏或重结晶的工艺进行分离纯化。

做为用于氢化芳环的催化活性物质，已知元素周期表中一些第Ⅷ族金属和第IB族金属等以氧化铝、活性炭等为载体制备所得负载型催化剂用于二羟基二环己基丙烷接触氢化制备工艺时具有产率高、选择性好、热稳定性好和机械稳定性好等优点，适合于大规模工业化生产。

现有关于使用贵金属负载型催化剂制备二羟基二环己基丙烷的方面主要有以下几种：

日本专利JP61-260034中采用10-100％的阮内镍催化剂，配合氢氧化钙和氢氧化镁等碱土金属氢氧化物为反应促进剂，可以在40-60kg/cm²氢气压力，120-220℃条件下氢化制备二羟基二环己基丙烷。日本专利JP53-119854指出，使用铁、铬、铅及其混合物的阮内镍催化剂也可以制备高纯度的二羟基二环己基丙烷。

贵金属钌负载型催化剂在二羟基二环己基丙烷氢化制备中的应用也有一些报道。美国专利UP5936126中选择钌及至少另外一种IB族、第Ⅷ族金属组成催化剂，将其沉积在平均孔径大于50nm及BET表面积小于30m²/g的活性炭、碳化硅、矾土、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化镁和氧化锌等载体上可以制备出活性金属含量为0.01-30％的负载型催化剂。专利UP5942645发明了用大孔载体钌催化剂氢化还原芳香族化合物的方法。专利UP6018048提出用含量高于50％的钌阮内催化剂可用于芳香族化合物的氢化还原。日本专利JP33-119855中发明了用活性炭负载的钌催化剂在异丁醇或异丙醇中氢化制备二羟基二环己基丙烷的方法。专利JP6-9641指出负载在矾土、二氧化硅、二氧化钛上的钌催化剂可在2-丁醇或高级醇溶剂中氢化制备二羟基二环己基丙烷。

尽管双酚A的氢化现在已经有了一些研究结果，但现有的技术在许多方面还不能完全满足工业生产应用的需要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新型的、适合于大规模工业化生产的二羟基二环己基丙烷的制备方法。

本发明采取以下技术方案实现：

一种二羟基二环己基丙烷的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：