[发明专利]精喹禾灵的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种精喹禾灵的制备方法。

背景技术

精喹禾灵，又叫精禾草克，英文通用名称为quizalofop-p-ethyl，是由日本日产化学工业公司开发的芳氧苯氧羧酸类除草剂，其化学名称为(R)-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸乙酯，分子式为C₁₉H₁₇ClN₂O₄，分子量为372.80，结构式如式(I)所示：

精喹禾灵为乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，是一种旱田芽后除草剂，在禾本科杂草及双子叶作物间具有高度的选择性，可有效防除大豆、花生、棉花、马铃薯、绿豆、西瓜、油菜等阔叶作物田的禾本科杂草。与喹禾灵相比，精喹禾灵被植物吸收的速度和在植物体内的移动性较高，不仅发挥药效的速度快，而且药效较为稳定，不易受温度、湿度等环境条件的影响。另外，精喹禾灵为低毒除草剂，对环境较为安全。

现有技术公开了多种精喹禾灵的制备方法，如申请号为200710123502.3的中国专利文献公开了一种精喹禾灵的制备方法，主要包括以下步骤：对羟基苯甲醛与S(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯反应得到R(+)-2-(对醛基苯氧基)丙酸乙酯；在溶剂存在的条件下，将所述R(+)-2-(对醛基苯氧基)丙酸乙酯催化氧化、水解后得到R(+)-2-(对羟基苯氧基)丙酸乙酯；在溶剂存在条件下，用碱做缚酸剂，R(+)-2-(对羟基苯氧基)丙酸乙酯与2，6-二氯喹喔啉发生缩合反应，得到精喹禾灵。该方法制备得到的精喹禾灵的光学纯度较高，但是该方法需要使用大量溶剂和缚酸剂，后处理操作复杂，而且会产生大量废液。申请号为200910082331.3的中国专利文献公开了一种精喹禾灵的制备方法，主要包括以下步骤：以200目～400目的金属碳酸盐为催化剂，6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与S(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯在60℃～150℃的条件下，在沸程为20℃～160℃的石脑油或沸程为30℃～120℃的石油醚中发生反应，生成精喹禾灵。该方法无需复杂的后处理，但其得到的精喹禾灵的收率和光学纯度均较低，其收率为85％～87％，光学纯度为97％～98.2％。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种精喹禾灵的制备方法，通过本发明提供的方法制备精喹禾灵时具有较高的收率，得到的精喹禾灵具有较高的光学纯度。

本发明提供了一种精喹禾灵的制备方法，包括以下步骤：

a)6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与碱金属的氢氧化物在混合溶剂中回流反应，得到中间产物，所述混合溶剂为芳香烃与石油醚的混合液；

b)向所述中间产物中加入S(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯，回流反应后得到精喹禾灵。

优选的，所述混合溶剂中，所述芳香烃与石油醚的体积比为2～5∶1。

优选的，所述芳香烃为苯、甲苯或二甲苯。

优选的，所述碱金属的氢氧化物为氢氧化钠或氢氧化钾。

优选的，所述6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与碱金属的氢氧化物的摩尔比为1∶1～2。

优选的，所述步骤a)中，所述回流反应的温度为90℃～120℃。

优选的，所述步骤a)中，所述回流反应的时间为1h～3h。

优选的，所述6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与S(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯的摩尔比为1∶1～2。

优选的，所述步骤b)中，所述回流反应的温度为90℃～120℃。

优选的，所述步骤b)中，所述回流反应的时间为1h～3h。

与现有技术相比，本发明首先将6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉与碱金属的氢氧化物置于由芳香烃和石油醚组成的混合溶剂中回流反应，得到6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的对羟基盐；然后向所述6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉的对羟基盐中加入S(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯，继续回流反应后得到精喹禾灵。本发明以6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉、碱金属的氢氧化物和S(-)-对甲苯磺酰基乳酸乙酯为原料制备精喹禾灵，无需复杂的后处理过程，降低了废水处理难度和精喹禾灵的生产成本。另外，本发明以芳香烃和石油醚组成的混合溶剂为反应介质，有效地避免了精喹禾灵的消旋，提高了精喹禾灵的光学纯度和产率。实验表明，本发明提供的方法制备的精喹禾灵的光学纯度为99％以上，收率为90％以上。

附图说明

图1为本发明实施例1提供的精喹禾灵的液相色谱图；