[发明专利]一种高温釉下金红颜料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种陶瓷颜料及其制备方法，特别涉及一种含金陶瓷颜料及其制备方法，具体公开了一种高温釉下金红颜料的制备方法。

背景技术

金红颜料是常用的陶瓷颜料，如中国专利申请200910186326.7公开了一种无公害低温金红粉彩颜料及其制备方法，其重量百分比组成为：石英30～38％、长石14～24％、硼酸20～28％、氧化铝5～15％、碳酸锂5～8％、碳酸钙5～12％、氧化镁5～8％，外加硅酸锆7～12％，经高温1260～1280℃熔融后、保温30min、再经水淬急冷、球磨过325目筛制得无公害乳浊熔剂，其与金红色剂按20∶1的重量百分比混合后，经640～660℃复烧、保温10min、球磨过325目筛、干燥获得制品，该专利申请虽声称其所得到的产品具有红度值a*大于30，光泽度高于80，呈色粉润、明快，与釉面结合完好、不开裂的优点，但其为低温金红粉彩颜料，只适应于低于900℃的彩绘使用，不适应于作为高温釉下金红颜料，高温釉下金红颜料要求应具有1400℃下稳定呈现玫瑰红色的性能。

现有技术中，高温釉下金红颜料的制备方法一般是用二价锡离子将金离子从四氯金酸溶液中还原为金胶体，金胶体经沉淀、漂洗后，与无机填充料如含Al₂O₃、SiO₂、玻璃低温熔块混合后，将混合料经干燥、煅烧、粉碎后获得产品。在上述制备过程中，由于该方法是先还原得到金胶体后，再选用含Al₂O₃、SiO₂、玻璃的低温熔块与其混合作为金胶体的载体，存在的技术问题是：金离子还原得到金胶体的过程中无法控制金胶体的粒径，因此所得产品重复性差，会出现紫蓝、紫黑的现象，甚至在1200℃的温度下使用时会出现产品无色的现象。

     现有技术中曾针对对上述技术问题进行改进，如美国专利U.S.Pat.No.5,252,522提出了一种金红颜料的制备方法：将四氯金酸沉淀置于粒径为0.5~50微米的熔块制作的浆料中，然后加入葡萄糖将四氯金酸中的金还原为金胶体，加入调色剂碳酸银后，过滤、干燥、煅烧制得金红颜料。由于煅烧过程中熔块不能充分包覆金胶体，致使这种金红颜料在使用过程中呈色不够稳定，使用温度仍低于1200℃。

   美国专利U.S.Pat.No.5,707,436描述了一种类似的制备方法：将金化合物与无机填充料干法混合，或者将金化合物湿法沉淀在无机填充料中，然后将该混合物进行热处理，其热处理温度控制在高于金化合物的分解温度、但低于无机填充料的分解温度之间，实现在热处理后金化合物转变为金胶体而无机填充料未分解的状态，所得产物即为金红颜料。在此基础上美国专利U.S.Pat.No.5,589,273进一步指出，如果使用温度高于1000℃，甚至该混合物不需要经过热处理，即可作为金红颜料直接使用。经申请人使用证明，这两种方法获得的金红颜料呈色能力差，高温下使用会出现颜色发脏和挥发的现象，如无法作为1400℃的高温使用的高温釉下金红颜料。

综上所述，现有技术中未提供可在1400℃的高温使用的高温釉下金红颜料。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术之不足提供一种高温釉下金红颜料的制备方法，它能在1400℃的高温下使用，并具有呈色能力好、不挥发的优点。

本发明的另一目的在于提供一种高温釉下金红颜料，它由上述方法生产，能在1400℃的高温下使用，并具有呈色能力好、不挥发的优点。

本发明的技术方案为：

一种高温釉下金红颜料的制备方法，其特征在于：它依次按以下步骤进行：将硅酸乙酯、四氯金酸置于乙醇和水的混合溶液中，硅酸乙酯水解得到胶体SiO₂，胶体SiO₂和四氯金酸构成混合均匀的二相体系，再向二相体系中加入二价锡离子使四氯金酸中的金离子还原为金胶体，所述的金胶体被胶体SiO₂包覆形成混合胶体，所述的混合胶体经絮凝、沉淀、漂洗后得到含金湿凝胶，所述的含金湿凝胶与无机填充料混合、干燥、煅烧、粉碎，得到产品。

作为对本发明的进一步改进，所述的金胶体粒径为40~60nm。

作为对本发明的进一步改进，所述的向二相体系中加入二价锡离子是向二相体系中加入二氯化锡，所述的四氯金酸：二氯化锡：硅酸乙酯中金：锡：硅的摩尔比为1：2~10：4~20的比例。