[发明专利]一种电解铝含氟废渣生产冰晶石的方法有效
| 申请号: | 201010591904.8 | 申请日: | 2010-12-16 |
| 公开(公告)号: | CN102079534A | 公开(公告)日: | 2011-06-01 |
| 发明(设计)人: | 侯红军;刘海霞;杨华春;于贺华;罗成果;师玉萍;马晓芬 | 申请(专利权)人: | 多氟多化工股份有限公司 |
| 主分类号: | C01F7/54 | 分类号: | C01F7/54;B09B3/00 |
| 代理公司: | 郑州睿信知识产权代理有限公司 41119 | 代理人: | 陈浩 |
| 地址: | 454191 河*** | 国省代码: | 河南;41 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 电解铝 废渣 生产 冰晶石 方法 | ||
技术领域
本发明属于铝金属冶炼技术领域,涉及一种电解铝含氟废渣生产冰晶石的方法。
背景技术
目前,绝大多数的氟化盐产品都是以萤石(主要成分CaF2)为原料生产的,萤石的蕴藏量十分有限,作为发展原子能工业的重要战略资源,各国都非常重视对萤石资源的保护,随着世界范围内萤石资源的日益匮乏、价格的不断攀升,导致无机氟化工行业寻求其他氟资源成为必然趋势。
冰晶石是一种氟铝酸盐,也称氟铝酸钠,其分子式为Na3AIF6,天然冰晶石是单斜晶系的棱柱形结晶,无色,由于杂质的影响,常呈灰白色、淡黄色或淡红色,有时呈黑色。常成不可分割的致密块体,具有玻璃光泽。微溶于水,呈酸性反应,遇硫酸即分解。作为一种化工产品,主要用于冶炼金属铝的助熔剂,还可作农作物的杀虫剂,搪瓷乳白剂,玻璃和搪瓷生产用的遮光剂和助熔剂,树脂橡胶的耐磨填充剂,还可用于铁合金和沸腾钢的生产。随着铝工业的迅猛发展,它的潜在市场份额逐步增加,对质量的要求也越来越高。
电解铝生产过程中,为保证正常的生产,必须使电解槽中的电解液保持合理的高度和洁净度,因此需要将过多的电解液抽出和打捞漂浮在电解液上部的固体,这些固体在经过冷凝后就变成了含氟废渣。据测算生产一吨铝会产出10.2 公斤的含氟废渣,其中含30%以上的冰晶石,60%~70%的炭渣。对于这些含氟废渣,目前通过简单的提纯处理,达不到返回用于电解铝的标准,只能采取堆砌的方式进行处理,既造成了环境污染,又浪费了氟资源。
发明内容
本发明的目的是提供一种电解铝含氟废渣生产冰晶石的方法。该方法是以电解铝含氟废渣和浓硫酸为原料,包括以下步骤:
(1)将含氟废渣与其质量1~4倍浓度为98%的浓硫酸在150℃~450℃的温度下反应5~12小时;
(2)反应过程中生成的气体经处理,循环利用;
(3)反应后的固体硫酸钠和硫酸铝与浓度为20%~40%的氢氟酸在20℃~40℃下搅拌反应0.3~1.5h,制得冰晶石料浆;
(4)将上述料浆过滤,滤饼洗涤、干燥,即得高纯度冰晶石;所得滤液和洗涤水分别收集,循环用于吸收三氧化硫和氟化氢。
反应过程中生成的气体的处理方法为:
(1)反应过程中生成的二氧化硫、二氧化碳、氟化氢气体,经冷凝器冷凝;
(2)冷凝结束后,冷凝器下部的氟化氢液体经吸收至浓度为20%~40%,用于后续反应;
(3)冷凝器上部出来的二氧化硫、二氧化碳气体,通过干式净化设备(旋风除尘器、静电除尘器)分离出90%以上的二氧化碳;
(4)将分离出二氧化碳的二氧化硫气体经湿法净化系统进行净化;净化结束后,二氧化硫进入转化器中,在钒催化剂存在下进行催化氧化反应,转化为三氧化硫,再经吸收后浓缩,制得浓硫酸,用于循环处理废渣;
(5)分离得到的二氧化碳气体经净化后得工业级二氧化碳。
第一次反应中的氟化氢液体用水吸收,循环反应中用洗涤水吸收;二氧化硫转化为三氧化硫后,第一次反应中用水吸收,循环反应中用滤液吸收。
本发明反应方程式如下:
反应1:H2SO4+2C=CO2+2SO2+2H2O ;
6H2SO4+2Na3AlF6= 3Na2SO4 +Al2(SO4)3+12HF
反应2:3Na2SO4 +Al2(SO4)3+12HF=6H2SO4+2Na3AlF6
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