[发明专利]一种含甘油的高盐工业废水的回收利用方法

说明书

技术领域

本发明涉及工业废水处理的领域，尤其涉及具有高有机物COD值废水和高含盐废水处理的领域，特别是生产环氧树脂和甘油法生产环氧氯丙烷中产生的具有高有机物COD值和高含盐的废水的回收利用技术。

背景技术

环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料，用途十分广泛，耗量巨大。我国是全球环氧树脂最大生产国和重要消费国，环氧氯丙烷主要用于生产环氧树脂。目前，从所用的原料分类，环氧氯丙烷的工业化生产分为丙烯法和甘油法两种。

生产环氧树脂和甘油法生产环氧氯丙烷产生的废水的特征基本一致，约含10％-30％氯化钠和0.1％-8％的甘油，溶液呈碱性，除了甘油有机物，还可能含有其他有机物，例如甘油衍生物和环氧树脂杂质等，不含钙、镁和其它金属离子。由于含盐量高，不宜采用生化法处理其中的有机物。若直接采用化学氧化法，除成本高外，废水量也显著增加。

有关高含盐废水的处理方法有许多报道，其中专门处理甘油法生产环氧氯丙烷高含盐废水的处理方法也有报道。中国专利(CN1004695B)报道了一种从含盐废水中回收甘油的方法，其操作工艺是先将废水中的水分蒸发，残余的氯化钠和甘油于115℃以上与戊醇接触，将甘油溶于戊醇使之与氯化钠分离，蒸发戊醇后回收甘油。该法利用有机溶剂昂贵，高温下溶解甘油的能耗也高，此外固体氯化钠会要被戊醇污染，不易回收利用。美国专利(US4164507)公开了一种类似(CN1004695B)的处理含盐废水的方法，不同之处是所用的有机溶剂是正丁醇。

中国专利(CN101531442A)报道了一种专门处理甘油法生产环氧氯丙烷高盐废水的处理方法。该发明根据氯化钠、水和甘油分子的直径的差异，使废水通过若干装有活性炭和孔径与甘油分子直径相近的分子筛的吸附柱脱除甘油。脱除甘油的氯化钠溶液用作离子膜制碱的化盐水，吸附柱吸附甘油饱和后，用净水冲洗吸附柱将甘油洗脱，含有低浓度甘油的废水经生化处理后排放，吸附装置反复使用。该法的问题一是因吸附装置要用净水冲洗，会产生二次水污染，而且冲洗用水量不明确，另一是吸附剂的吸附容量和循环利用也未确定，难以评价能否用于工业化高含盐废水的处理。

含盐有机废水最廉价的处理方法是生化法。但废水的含盐量超过10g/L时，会导致活性污泥系统微生物的损害和抑制，所以生产环氧树脂和甘油法生产环氧氯丙烷等产生的高盐废水不能采用这种廉价的方法处理。

目前生产环氧树脂(CN1792832A)和环氧丙烷(CN1321070c)等行业排放的高含盐废水一般采用加入萃取剂分离出有机相、再用酸中和废水相去除碱性物质得到产物盐；或采用多效蒸发的方法处理得到废水浓缩液，再结晶、分离得到产物盐。还有的采用新鲜水稀释工业废水，达到生化处理的需求后，进行生化处理再排放。但是这些方法复杂、成本高、能耗高。而且收集的固体氯化钠的甘油含量较高，其有机物COD值大于10000mg/Kg氯化钠。

综上所述，生产环氧树脂和甘油法生产环氧氯丙烷产生的废水不宜采用生化法处理，如仅采用常规的多效蒸发技术，因得到的大量固体氯化钠的有机物含量颇高，难以用于离子膜制碱的化盐水，构不成循环经济产业链，经济效益不显著。因此，本行业内需求高含盐工业废水的低成本处理方法，以有效脱除甘油等有机物，并能使回收的氯化钠循环利用。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供这样一种新的高盐工业废水的处理方法，它以低成本和高效的方式脱除甘油等有机物，并能使回收的氯化钠循环利用。

具体地说，本发明提供一种在生产环氧树脂和甘油法生产环氧氯丙烷中产生的高盐废水的处理方法。

本发明提供一种含甘油的高盐工业废水的处理方法，其包括：将含有甘油和高含量氯化钠的工业废水经蒸发过程除去水分，分别收集蒸发水和固体氯化钠，固体氯化钠用盐酸溶液洗涤以脱除甘油，然后分离含甘油的盐酸溶液，得到纯化的固体氯化钠。

在本发明方法的一个优选实施方式中，收集的蒸发水经生化处理或化学法处理后回用。

在本发明方法的又一个优选实施方式中，所述的纯化的固体氯化钠中，每Kg氯化钠所吸附的有机物COD值为80-300mg。优选的，将纯化的固体氯化钠或者再将其进一步处理后，使其能用于离子膜制碱的化盐水，实现循环经济。

在本发明方法的再一个优选实施方式中，所述的盐酸溶液的质量百分比浓度为15-37％，优选20-35％，再优选25-30％。

在本发明方法的再一个优选实施方式中，得到的含甘油的盐酸溶液经脱除氯化氢后，通过蒸馏回收甘油。