[发明专利]一类稀土三元配合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一类稀土三元配合物，其特征在于：其化学式为：Ln(L)Hq(NO₃)₃C₂H₅OH·CH₃OH、Ln(L)(HqM)₂(NO₃)C₂H₅OH·CH₃OH或Ln(L)(HqS)₂(NO₃)C₂H₅OH·CH₃OH；其中：Ln为稀土离子；L为2-吡啶甲醛缩氨基硫脲希夫碱；Hq为8-羟基喹啉；HqM为喹啉环2-位置上接有供电子基的8-羟基喹啉衍生物；HqS为喹啉环5-位置上接有吸电子基的8-羟基喹啉衍生物。

2.根据权利要求1所述的一类稀土三元配合物，其特征在于：所述的稀土离子选自La³⁺、Ce³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Pm³⁺、Sm³⁺、Eu³⁺、Gd³⁺、Tb³⁺、Dy³⁺、Ho³⁺、Y³⁺、Er³⁺、Tm³⁺和Yb³⁺中的一种或两种以上。

3.根据权利要求1所述的一类稀土三元配合物，其特征在于：Hq、HqM和HqS的化学结构式可由表示；Hq的化学结构式中的取代基R₁、R₂为氢原子；HqM的化学结构式中的取代基R₁为甲基等供电子基团、R₂为氢原子；HqS的化学结构式中的取代基R₁为氢原子、R₂为磺酸基、硝基等吸电子基团。

4.制备权利要求1所述的稀土三元配合物的方法，其特征在于：其具体步骤如下：

(1)配体2-吡啶甲醛缩氨基硫脲希夫碱的制备

2-吡啶甲醛与氨基硫脲的摩尔比为1∶1，将两者的无水乙醇溶液在70～80℃回流4h，反应结束后，冷却，有晶状的白色固体析出，过滤，用乙醇洗涤三次，得到的固体置于真空干燥箱内干燥4～6h，即可得纯品；反应方程式如下：

(2)稀土三元配合物的制备

在加热回流的条件下，Ln(NO₃)₃·6H₂O(Ln＝La³⁺、Ce³⁺、Pr³⁺、Nd³⁺、Pm³⁺、Sm³⁺、Eu³⁺、Gd³⁺、Tb³⁺、Dy³⁺、Ho³⁺、Y³⁺、Er³⁺、Tm³⁺和Yb³⁺中的一种，也可以是两种以上的组合，比如稀土La³⁺和Eu³⁺、Pr³⁺和Nd³⁺、Nd³⁺和Sm³⁺、Y³⁺和Er³⁺，甚至15种稀土元素的全部)的甲醇溶液缓慢滴加到由步骤(1)制备的2-吡啶甲醛缩氨基硫脲希夫碱配体的热无水乙醇溶液中，搅拌回流2～4h，再在该混合溶液中逐滴地加入8-羟基喹啉或其衍生物的无水乙醇溶液，溶液马上变浑浊，然后继续搅拌回流2～4h，稀土硝酸盐、2-吡啶甲醛缩氨基硫脲希夫碱、8-羟基喹啉或其衍生物的摩尔比为1∶1∶3，冷却至室温后抽滤，用无水乙醇和二次蒸馏水各洗涤三次，将所得配合物真空干燥4～8h后，置于干燥器中保存待用。

5.根据权利要求4所述的稀土三元配合物的方法，其特征在于：所述的2-吡啶甲醛与氨基硫脲乙醇溶液的浓度为0.5～2mol/L。

6.根据权利要求4所述的稀土三元配合物的方法，其特征在于：所述的稀土硝酸盐的甲醇溶液的浓度浓度为0.2～2mol/L。