[发明专利]一种焦化酚氰污水的处理方法

说明书

(一)技术领域

本发明属于环保技术领域，具体涉及一种焦化酚氰污水的处理方法。

(二)背景技术

焦化酚氰废水是煤制焦、煤气净化、化学产品精制及焦化产品回收过程中产生的废水，废水水量大、污染物复杂、浓度高、色度深，含有酚、联苯、吡啶和喹琳等几十种多环、杂环类生物难降解有机物及无机氟离子、氨氮离子、氰根离子等有毒有害污染物，是一种典型的难降解有机废水。其处理难度在于废水的可生化性很差，氰化物、多环芳烃及杂环化合物很难生物降解，另外高浓度氨氮对微生物细菌的活性有很强的抑制作用，生物脱氮效果不佳。

目前国内有数百家焦化厂和煤气厂，年废水排放量达1亿吨以上。国内焦化废水处理技术主要为生物处理，即常规的“A-O”、“A-A-O”工艺，部分焦化废水处理到三级标准COD＜50Omg/L去直接熄焦，又将污染转移到大气，而大多数焦化废水处理到COD150-500mg/L排放，严重地污染了水环境，而后继普遍采用的是吸附和混凝法，吸附法中，常采用活性碳、粉煤灰等作吸附剂，但活性炭的吸附寿命太短，频繁更换经济上承受不了，而且存在残渣难处理等问题，目前国内的厂家中很少采用。而混凝法的关键在于所用的混凝剂，在对焦化废水的处理中，一般采用聚合硫酸铁或聚合氯化铝作混凝剂，虽然操作使用方便，但对COD_cr、色度、总CN^-等主要污染指标的去除率都不高，致使出水远远未达到国家或地方允许排放标。随着废水的再利用越来越受到各方面的重视，研究焦化废水的处理并回用将成为今后的一个发展趋势。

中国专利CN101428945A公开了一种焦化废水处理回用方法及其装置，该方法针对焦化废水给出了一种新的组合工艺：将传统除油、生化与电化学、膜技术进行有效组合；利用电化学加强预处理，提高难降解污染物的生化性；利用MBR加强生化处理；后面采用了臭氧-活性炭-RO的回用处理方式，该方法对一、二级处理增加了两道工序，将臭氧单元放在回用消毒上面，可以说有一定的创新，但将膜处理单元与生化单元放在一起，对膜还是具有一定的考验的。而且在生化法处理中需补加2-10倍稀释用新鲜水，运行成本比较高，整体工艺较复杂。中国专利CN1721344A提供了一种新型的焦化废水处理及回用技术，其特点是采用物理化学方法处理焦化废水，去除焦化废水中的氨氮、酚、氰、悬浮物等污染物，主要采用的是向焦化废水中加入铝盐或铁盐类无机絮凝剂和有机高分子絮凝剂(如聚丙烯酰胺)来去除废水中的悬浮物。物化的方法虽然操作简单，但产生的泥量巨大，后续处理存在一定的困难。

(三)发明内容

本发明要解决的首要技术问题在于提供一种焦化酚氰污水的处理回用的系统工艺，该系统工艺要求适用范围较广，对污染物去除能力强，污泥产生量小，废水回收利用率较高。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种焦化酚氰污水的处理方法，所述的方法包括下述步骤：

(1)焦化酚氰污水加碱液调节pH值为10～11，得到碱性焦化酚氰污水，然后搅拌下加入脱氰剂和助沉剂，搅拌得到脱氰的泥水混合物，所述脱氰剂为FeSO₄与CaCO₃，所述FeSO₄的加入质量以碱性焦化酚氰污水的体积计为15000～25000mg/L，优选20000mg/L；CaCO₃的加入质量以碱性焦化酚氰污水的体积计为4000～6500mg/L，优选5000mg/L；

(2)步骤(1)得到的脱氰的泥水混合物在臭氧反应器中，以复合二元催化剂CuO-Ru/Al₂O₃与活性炭以质量比1∶0.5～2混合得到的混合型催化剂为催化剂，通入臭氧，并加入除氨剂，反应完全后经压滤机过滤，得到处理后可回收的水。

所述步骤(1)中，所述助沉剂为聚丙烯酰胺，所述聚丙烯酰胺的加入质量以碱性焦化酚氰污水的体积计为15～30mg/L，优选25mg/L。

所述步骤(1)中，所述碱液为氢氧化钙水溶液或氢氧化钠水溶液，优选氢氧化钙水溶液。

所述步骤(1)中，调节pH值的碱液的用量较少，相对于焦化酚氰污水的体积可以忽略不计，在工业上碱性焦化酚氰污水的体积通常直接以焦化酚氰污水的体积来计量。

所述步骤(2)中，所述混合型催化剂的质量用量以脱氰的泥水混合物的体积计为50～300mg/L。

所述混合型催化剂中，优选复合二元催化剂CuO-Ru/Al₂O₃与活性炭的质量比为1∶1。