[发明专利]热储存稳定的聚乙烯改性沥青制备方法无效

专利信息
申请号: 201010542843.6 申请日: 2010-11-11
公开(公告)号: CN102051059A 公开(公告)日: 2011-05-11
发明(设计)人: 章永化;刘宝玉;徐美芸;吴拉;蔡炳松 申请(专利权)人: 华南理工大学
主分类号: C08L95/00 分类号: C08L95/00;C08L51/06;C08K5/053;C08K5/17;C08F255/02;C08F285/00;C08J3/24
代理公司: 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 代理人: 何淑珍
地址: 510640 广*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 储存 稳定 聚乙烯 改性沥青 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及聚乙烯改性沥青的制备方法,具体涉及一种热储存稳定,便于运输和储存,高温性能稳定的聚乙烯改性沥青的制备方法。

背景技术

随着国民经济的发展,交通量日益增长、车辆大型化及车辆轴载重的增加,对公路的使用性能提出了更高的要求。沥青作为有机胶结材料,具有粘结、防水、绝缘、减震等特点,且资源丰富,价格低廉,长期以来被广泛用作铺路。但沥青作为一种典型的粘弹性材料,高温易发粘流淌,耐老化性能和疲劳性能差,易产生车辙等问题。因为,对沥青的改性是必须的。将少量的聚合物添加到沥青中,就能显著提高沥青的各项性能。因此聚合物改性沥青得到了广泛研究。

聚合物改性沥青中,用得最多的是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)、丁苯胶(SBR)等橡胶类,其次是聚乙烯,PP热塑性塑料类。SBS,SBR改性沥青高、低温性能优异,温度敏感性低,抗车辙能力,抗低温开裂性都很好,所以被广泛应用。但SBS,SBR改性沥青制作过程中,要在高温时加入硫黄以及硫的载体,生成硫化氢(H2S),危害操作者健康和污染环境。加入硫黄后,体系交联,粘度增加,增加实际生产操作的困难。且SBS,SBR价格高,改性沥青成本增加。聚乙烯改性沥青的高温性能优异,低温性能也有所提高,抗车辙能力强,与集料的粘接力强,且聚乙烯材料价格相对SBS低廉。但聚乙烯改性沥青的一个最大问题是聚乙烯与沥青不相容,高温储存时离析,形成富聚乙烯层和沥青层,聚乙烯漂浮在沥青表面。聚乙烯改性沥青只能施工现场制作,现制现用,从而限制了其应用。

中国专利申请CN1673281A公开了一种热储存稳定的聚乙烯改性沥青材料及制备方法,它是通过加入含磷化合物作为助剂,使聚乙烯改性沥青在热储存条件下不离析。所用的含磷化合物是多聚磷酸、磷酸、亚磷酸、改性多磷酸类化合物的一种或多种。这种生产方法需要加入磷酸这种中强酸,虽然能达到热储存稳定的目的,但酸加入后,在制备和储存改性沥青的过程中,都会腐蚀设备,不能长期应用。

中国专利CN1468894A报道了一种制备聚乙烯改性沥青的方法,它是先通过双螺杆挤出机将聚乙烯、聚乙烯接枝物、沥青、增容剂、引发剂、防老剂、交联剂等各种物料熔融共混制得聚乙烯改性母粒。母粒中聚乙烯含量是50-85份,沥青含量是10-35份。制备的母粒在现场制作改性沥青时,再按比例加入。这种方法虽然制备了聚乙烯改性沥青,但并没有解决聚乙烯改性沥青的热储存问题,仍要现场制作改性沥青,不适于大规模生产。并且生产聚乙烯改性沥青母粒的设备要求高,制作工艺复杂,所用挤出机要求四个投料口,物料要分四次分组加入挤出机。

中国专利CN1324896A和中国专利CN1837291A涉及一种将聚乙烯与橡胶复合,然后加入硫化剂改性沥青的方法。前者报导的方法是先在哈克流变仪中将聚乙烯、SBS熔融共混,制得聚乙烯/SBS的共混料,然后将共混料投入加热后的沥青,再加入硫黄,制得热储存稳定的橡塑复合改性沥青。中国专利CN1837291A报导的方法是将SBS、SIS、SBR中的一种或多种与聚乙烯或PP熔融共混,再与硫黄一起改性沥青。两者采取的方法都是橡塑共混,然后通过硫黄使共混物在改性沥青体系中交联,从而达到热储存稳定的目的。但这种方法的缺点是,橡胶用量要求仍很大,要求占橡塑体系的60-90%,非真正意义上的聚乙烯改性沥青。改性沥青制作过程中仍然要加入硫黄。

上述三个专利,虽然都涉及到了聚乙烯改性沥青,但都存在一些缺点。专利CN1673281A采用磷酸改性,在制备和储存改性沥青的过程中,都会腐蚀设备。专利CN1468894A并没有解决改性沥青热储存稳定性的问题。CN1324896A和CN1837291A虽然达到了热储存稳定的目的,更多的是橡胶改性沥青,其工艺路线和采用的方法都是橡胶类聚合物改性沥青的方法,聚乙烯只占了很少的比例。

杜邦公司,壳牌公司都生产了商品化的沥青用聚乙烯类改性剂。方法是将聚乙烯功能化,乙烯单体与其它单体共聚成嵌段共聚物,在分子链上引入羧基,环氧基,多胺等活性官能团,聚乙烯的共聚物与沥青质上的羧基,酚羟基反应,从而改善热储存稳定性。但是这种方法要合成新的嵌段共聚物,生产成本比SBS更高。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术存在的上述缺陷,提供热储存稳定的聚乙烯改性沥青的制备方法。通过在线性低密度聚乙烯接不饱和酸单体,将聚乙烯功能化;将接枝聚乙烯、不饱合酸单体、引发剂、交联剂、抗氧剂按比例加入沥青中,制得热储存稳定的聚乙烯改性沥青。本发明的具体技术方案如下。

一种热储存稳定的聚乙烯改性沥青制备方法,包括如下步骤:

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