[发明专利]一种加氢裂化工艺的催化剂硫化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化工艺催化剂硫化方法，特别是对于包括高压加氢裂化工艺装置和加氢处理工艺联合装置的加氢裂化工艺硫化方法。

技术背景

由于原油产量增长缓慢且日趋重质化，而当今世界对清洁油品需求量不断增加，且产品质量要求也越来越严格。石油馏分加氢技术是当前生产清洁油品的主要技术，其中加氢催化剂的制备技术是加氢技术的关键。制备的加氢催化剂的活性金属组分为氧化态，氧化态催化剂在工业使用前，其活性金属需转化为硫化态才具有较高的催化活性。因此，催化剂的硫化对催化剂的性能具有重要影响，是催化剂应用前的重要处理步骤。

催化剂的预硫化方法按载硫的方式可分为器内预硫化和器外预硫化。迄今为止，国内外大多数炼油厂仍采用器内预硫化方式，即新鲜或再生催化剂装填进反应器后引入硫化剂进行硫化，或者在催化剂中负载硫化剂，在反应器内进行硫化反应。根据硫化剂的状态不同，器内预硫化方式又可分为湿法硫化和干法硫化。湿法硫化也称液相硫化，是在氢气存在下，先将液体硫化剂溶于轻馏分油中形成硫化油，然后输入反应器内与加氢催化剂接触进行硫化反应。干法硫化也称气相硫化，是指催化剂在氢气的存在下，直接与一定浓度的硫化剂接触而进行硫化。

加氢裂化技术如一段串联加氢裂化技术、单段双剂加氢裂化技术、两段加氢裂化技术等。加氢裂化技术优选采用干法硫化，以避免在高温硫化阶段的硫化油的裂化反应。加氢处理技术(包括蜡油加氢处理、渣油加氢处理等、柴油加氢处理等)即可以采用干法硫化，也可以采用湿法硫化。

USP4725571公开一种催化剂湿法硫化的方法，该方法通过采用在硫化油中加入两种硫化剂，来完成催化剂的预硫化。CN101003749提供了一种在采用现有的加氢裂化催化剂条件下，无需进行催化剂的预硫化的氧化态加氢裂化催化剂的开工方法。将氧化态加氢裂化催化剂装入反应器；通氮气置换反应器中及反应器管线中的空气，反应系统提升压力至加氢裂化反应所需压力；气流稳定后切换氢气，氢气流量稳定后再提升催化剂床层的温度至所需催化剂还原温度，恒温，将床层温度调整至加氢裂化反应所需温度，将氢气调至加氢裂化反应所需流量；切入反应烃原料。无需再外加硫化剂对氧化态的催化剂进行预硫化，避免由预硫化带来的问题，且部分还原的催化剂具有更高的加氢裂化活性。

CN01106022.0公开了一种重质油加氢处理催化剂的硫化方法，其特点是将固态的无机硫化物与加氢脱金属催化剂混合均匀，然后通过采用将低温下干法硫化与高温下湿法硫化方法相结合的手段，减少了硫化油的用量，降低了硫化成本，且硫化剂上硫率好，充分发挥了催化剂的性能。

现代炼油企业中，一般包括多套加氢装置，一般包括蜡油加氢处理、加氢裂化、渣油加氢处理、柴油加氢精制、汽油加氢改质、航煤加氢精制、润滑油基础油加氢精制、石蜡加氢精制等，并且对于大型炼油企业，某一类型的加氢装置一般也包括多套，加氢装置已成为炼油企业中数量最多的加工装置。不同加氢装置的目的虽有所不同，但脱硫反应是众多加氢装置中存在的共同反应，随着原料高硫化的发展，以及清洁燃料低硫化的要求，脱硫反应成为加氢装置的重要功能之一，某些加氢装置的主要目的就是加氢脱硫，如蜡油加氢处理装置、渣油加氢处理装置等。现有技术加氢催化剂硫化过程仅针对某一套加氢装置，没有考虑多套加氢装置的联合操作。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种加氢裂化工艺所应用的催化剂的硫化方法，结合加氢处理装置进行催化剂硫化开工，提高硫化效率、减少硫化剂消耗。

本发明加氢裂化工艺的催化剂硫化方法包括如下内容：

(1)蜡油加氢处理装置或者渣油加氢处理装置正常运转；

(2)加氢裂化工艺装置包括加氢裂化反应器，和可选择的加氢裂化预精制反应器，加氢裂化预精制反应器装填氧化态加氢裂化预精制催化剂，加氢裂化反应器装填氧化态加氢裂化催化剂；

(3)加氢裂化工艺装置进行气体置换、催化剂干燥、装置气密等操作；

(4)调整稳定运转的蜡油加氢处理装置或者渣油加氢处理装置中循环氢脱硫化氢装置的脱硫率；

(5)将蜡油加氢处理装置或者渣油加氢处理装置的循环氢脱硫化氢装置排出的含硫化氢气体，引入加氢裂化装置，对加氢裂化装置进行硫化操作；