[发明专利]一种从环己烷一步合成环己酮肟的方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工合成领域，具体地说是以环己烷为原料一步液相合成环己酮肟的方法。

背景技术

目前工业上主要是通过多步法合成环己酮肟，如环己酮-羟胺路线的氧化氮还原法、硫酸羟胺法和磷酸羟胺法等，这些合成方法均存在工艺条件复杂、环境污染严重且伴生大量低值的硫酸铵副产品等缺点。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提出了一种工艺条件简单、反应条件温和、无环境污染、可大幅度提高资源利用率的从环己烷一步合成环己酮肟的方法。

本发明的目的是通过下述方式实现的：在合成反应器中，以环己烷、双氧水和氨水为原料，在常压下，加入钛硅分子筛TS-1作为催化剂，催化剂的用量是0.2g钛硅分子筛TS-1/mmol环已烷；控制反应温度为25～80℃，反应时间为1～30小时，一步合成环己酮肟，各原料的摩尔比是环己烷：H₂O₂：氨水=1：1.5～3.5：1.5～2。

所述钛硅分子筛TS-1中Ti/Si=1：10～1：60。

所述反应温度为60-75℃，所述反应时间为6-18h。

所述环己烷溶解于有机溶剂中，环己烷与有机溶剂的体积比为1：2～8。

所述有机溶剂是叔丁醇、乙腈、乙醇、乙醚、丙酮、苯中的一种或其混合物。

本发明通过环己烷与双氧水和氨水的反应一步生成环己酮肟，工艺条件简单，反应条件温和。反应过程中生成的副产品为KA油和己二酸，其中的KA油是环己醇和环己酮的混合物，其用途很广泛，可以应用于橡胶助剂、油墨、涂料、日化、医药、印染等行业，己二酸也有较高的应用价值，可大幅度地提高资源的利用率。整体工艺过程基本上无环境污染，真正实现了零排放。

具体实施方式

实施例1：

按环己烷：双氧水：氨水=1mL：2.5mL：2mL的配比将物料按环己烷、溶剂、催化剂、双氧水、氨水的顺序依次装入100mL玻璃反应器中，6mL叔丁醇为溶剂，反应温度75℃，反应时间8h，催化剂的量占环己烷的25%。

反应后的混合物用气相色谱分析，环己烷的转化率为18.8%，环己酮肟的选择性为11.7%，KA油的选择性为38.9%，己二酸的选择性为25.7%。

反应后的混合液经抽滤分离催化剂、减压蒸馏分离得到0.32克的环己酮肟产品和0.48克的副产品。

实施例2：

环己烷：双氧水：氨水=1mL：5mL：4mL，步骤同实施例1，不同之处在于，加入6mL乙腈为溶剂，反应温度75℃，反应时间8h，催化剂的量占环己烷的25%。

反应后的混合物用气相色谱分析，环己烷的转化率为6.8%，环己酮肟的选择性为10.4%，KA油的选择性为36.1%，己二酸的选择性为17.3%。

反应后的混合液经抽滤分离催化剂、减压蒸馏分离得到0.08克的环己酮肟产品和0.18克的副产品。

实施例3：

环己烷：双氧水：氨水=1mL：1mL：1mL，步骤同实施例1，不同之处在于，反应温度为60℃，反应时间16h，催化剂的量占环己烷的20%。

反应后的混合物用气相色谱分析，环己烷的转化率为10.1%，环己酮肟的选择性为13.3%，KA油的选择性为39.8%，己二酸的选择性为28.7%。

反应后的混合液经抽滤分离催化剂、减压蒸馏分离得到0.21克的环己酮肟产品和0.16克的副产品。