[发明专利]钌(Ⅱ)多吡啶配合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种钌(Ⅱ)多吡啶配合物，其特征在于：所述钌(Ⅱ)多吡啶配合物是以二吡啶[3，2-a：2′，3′-c]并吩嗪-11，12-咪唑为主配体，以联吡啶或邻菲啰啉作为辅助配体的钌(Ⅱ)配合物，该钌(Ⅱ)多吡啶配合物的化学式为[Ru(bpy)₂dppzi](PF₆)₂或[Ru(phen)₂dppzi](PF₆)₂，其中，[Ru(bpy)₂dppzi](PF₆)₂的结构式如下(1)式所示，[Ru(phen)₂dppzi](PF₆)₂结构式如下(2)式所示；

bpy代表联吡啶，phen代表邻菲啰啉，dppzi代表二吡啶[3，2-a：2’，3’-c]并吩嗪-11，12-咪唑。

2.如权利要求1所述的钌(Ⅱ)多吡啶配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)5，6-二硝基苯并咪唑的合成

用5-硝基苯并咪唑在浓硫酸和发烟硝酸环境下加热反应，冷却后用氢氧化钠中和，制备出5，6-二硝基苯并咪唑；

2)5，6-二氨基苯并咪唑的合成

将步骤1)所得5，6-二硝基苯并咪唑以钯碳作为催化剂，以水合肼作为还原剂，以乙醇作为溶剂，在氩气保护下反应，反应产物用活性炭脱色，过滤，制备出5，6-二氨基苯并咪唑；

3)邻菲啰啉-5，6-二酮的合成

用邻菲啰啉和溴化钾在浓硫酸浓硝酸作用下制备出邻菲啰啉-5，6-二酮；

4)二吡啶[3，2-a：2′，3′-c]并吩嗪-11，12-咪唑主配体的合成

将邻菲啰啉-5，6-二酮和5，6-二硝基苯并咪唑以1∶1的摩尔比混合，加入甲醇或乙醇作为溶剂，加热回流制备出二吡啶[3，2-a：2′，3′-c]并吩嗪-11，12-咪唑主配体；

5)cis-[Ru(bpy)₂Cl₂].2H₂O的合成

用RuCl₃、联吡啶和氯化锂在DMF中，氩气保护下加热回流，冷却后加入丙酮，制备出cis-[Ru(bpy)₂Cl₂].2H₂O；

6)cis-[Ru(phen)₂Cl₂].3H₂O的合成

用RuCl₃、邻菲啰啉和氯化锂在DMF中，氩气保护加热回流，冷却后加入丙酮，制备出cis-[Ru(phen)₂Cl₂].3H₂O；

7)[Ru(bpy)₂dppzi](PF₆)₂的合成

将cis-[Ru(bpy)₂Cl₂].2H₂O和二吡啶[3，2-a：2′，3′-c]并吩嗪-11，12-咪唑以1∶1的摩尔比混合，加入乙二醇，在氩气保护和120℃下反应6h，冷却，加水稀释，加入NH₄PF₆饱和溶液，得红色沉淀，抽滤，用水和乙醚洗涤沉淀，将沉淀干燥，用乙腈溶解，用中性氧化铝柱层析分离，用洗脱剂洗脱下主要红色部分，蒸去溶剂，得红色粉末为[Ru(bpy)₂dppzi](PF₆)₂产品；

8)[Ru(phen)₂dppzi](PF₆)₂的合成

将cis-[Ru(phen)₂Cl₂].3H₂O和二吡啶[3，2-a：2′，3′-c]并吩嗪-11，12-咪唑以1∶1的摩尔比混合，加入乙二醇，在氩气保护和120℃下反应6h，冷至室温，加水稀释，加入NH₄PF₆饱和溶液，得红色沉淀，抽滤，用水和乙醚洗涤沉淀，将沉淀干燥，用乙腈溶解，用中性氧化铝柱层析分离，用洗脱剂洗脱下主要红色部分，蒸去溶剂，得红色粉末为[Ru(phen)₂dppzi](PF₆)₂产品。