[发明专利]烯烃聚合催化剂体系及使用该催化剂体系的烯烃聚合方法

说明书

技术领域

本发明涉及烯烃聚合催化剂体系以及使用该催化剂体系的烯烃聚合方法。

背景技术

丙烯聚合的催化剂通常包括齐格勒-纳塔型(Ziegler-Natta型)主催化剂、有机铝助催化剂、内给电子体化合物和外给电子体化合物。

自五十年代以来，聚丙烯催化剂经历了以下发展历程：第一代催化剂为TiCl₃AlCl₃/AlEt₂Cl体系；第二代催化剂为TiCl₃/AlEt₂Cl体系；第三代催化剂以氯化镁为载体，以苯甲酸酯为内给电子体化合物，以TiCl₄作为主催化剂，以烷基铝作为助催化剂；第四代催化剂以邻苯二甲酸酯为内给电子体化合物，以硅烷为外给电子体化合物，以TiCl₄作为主催化剂，以MgCl₂作为载体，以烷基铝作为助催化剂。

在烯烃聚合催化剂体系中，外给电子体化合物与内给电子体化合物结合使用能够达到提高聚合物的等规度的目的。目前广泛应用的外给电子体化合物是有机硅氧烷化合物。以有机硅氧烷化合物作为外给电子体化合物的催化剂体系应用于丙烯聚合可以得到高等规度、中等分子量分布的聚丙烯。但是以有机硅氧烷作为外给电子体化合物的烯烃聚合催化剂存在氢调敏感性不高的问题，即聚合物的熔融指数随氢气的加入量变化不明显。

为此，有人尝试使用二醚化合物作为外给电子体化合物，例如，CN1143651公开了以环多烯1，3-二醚作为外给电子体化合物应用于丙烯聚合时的效果，该催化剂体系具有氢调敏感性高的特点，但聚合物分子量分布较窄，另外活性也有待提高。

因此，开发新型用于烯烃聚合催化剂的外给电子体化合物，从而进一步提高烯烃聚合催化剂的氢调敏感性仍然是一个亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于克服现有的外给电子体化合物的烯烃聚合催化剂体系存在的难以兼顾氢调敏感性和聚合物分子量分布的问题，提供一种以含有杯芳烃基团的化合物和二醚化合物作为外给电子体化合物的烯烃聚合催化剂体系以及使用该催化剂体系的烯烃聚合方法，所述烯烃聚合催化剂体系使用二醚化合物和含有杯芳烃基团的化合物作为外给电子体化合物，从而具有高的氢调敏感性，并能够高活性地制备具有较宽分子量分布的聚合物。

本发明提供了一种烯烃聚合催化剂体系，该催化剂体系包括固体组分和外给电子体化合物，所述固体组分含有钛、镁和内给电子体化合物，其中，所述外给电子体化合物含有式1所示的化合物和二醚化合物，

式1中：

B为式2所示的杯芳烃基团；

两个R₁相同或不同，各自为C₁-C₈的直链或支链烷基中的一种；

两个R₃相同或不同，各自为氢、C₁-C₁₂的直链或支链烷基、C₃-C₁₀的取代或未取代的环烷基、C₆-C₁₂的取代或未取代的芳基、C₇-C₁₂的芳基烷基、C₈-C₁₂的芳基烯基、以及C₂-C₁₀的直链或支链烯基中的一种，且两个R₃不同时为氢；或者两个R₃与N稠合在一起以形成饱和或不饱和的杂单环或杂双环，

式2中：

多个R₅相同或不同，各自为氢、C₁-C₁₂的直链或支链烷基、C₃-C₁₀的取代或未取代的环烷基、以及C₆-C₁₂的取代或未取代的芳基中的一种；

多个R₆相同或不同，各自为氢、C₁-C₁₂的直链或支链烷基、C₁-C₁₂的直链或支链烷氧基、以及C₆-C₁₂的取代或未取代的芳基中的一种，