[发明专利]一种钛铝复合氧化物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种钛铝复合氧化物的制备方法，特别是适用于二烯烃选择性加氢的一种用二氧化碳中和法制备高温稳定性钛铝复合氧化物的方法。

背景技术

氧化铝具有一定的孔结构和比表面积，因而在炼油和石油化工中可以用作催化剂载体和吸附剂。作为催化剂载体的氧化铝，要求其本身必须有较大的比表面和孔容，以保证催化剂活性组分的分散，

制备活性氧化铝的方法很多，按原料分类，常用的方法主要有以下几种：

(1)偏铝酸钠-硝酸法，

(2)氯化铝-氢氧化按法，

(3)偏铝酸钠-硫酸铝法，

(4)偏铝酸钠-二氧化碳法。

随着石化工业的迅速发展，对氧化铝需求量不断增加，对氧化铝的物化性质提出了更高的要求，经常需要对载体氧化铝常进行化学改性，如添加硅、磷、氟、硼、钛、镁、嫁、钒、锰、铜、锌等助剂，一是调变氧化铝的酸性，二是改变活性组分与氧化铝的相互作用，以及提高氧化铝的热稳定性等。近年来，世界各国的环保指标不断提高，生产氧化铝所产生的环保问题日趋严重。因此，生产性质优良且无污染的的改性氧化铝就变得越来越重要。

TiO₂单独作为催化剂载体时，比表面积很低，仅100m²/g左右，使其应用受到很大的限制。

EP0339640公开了一种共沉淀法制备含钛氧化铝的方法，可制备出分散较好的含钛氧化铝，但共沉淀法均存在体相滞留问题，从而不能充分发挥TiO₂对催化剂性能的促进作用。

CN98110593.9公开了一种偏铝酸钠-二氧化碳法制备氧化铝的方法，其特点是在采用单流变pH值中和成胶的同时，根据催化剂的需要选择适宜的助剂如硅、磷、氟、硼、钛、镁等，含量为2％～10％。上述方法均是将CO₂气体通入偏铝酸钠溶液中，二氧化碳气体与偏铝酸钠溶液难以实现均匀接触，反应体系经常处于极度的不均匀状态，并且助剂是在成胶过程中一次性加入，助剂分散不均匀，并且含量较低。

Gutierrez-Alejandre.Micropor.and Mesopor.Mater.，1998，23(5-6)：公开了采用溶胶凝胶法和共沉淀法制备了TiO₂/γ-Al₂O₃复合载体，测得所制备的钛铝复合氧化物500℃焙烧24h后，其比表面积为180m²/g左右。

CN 200610050304.4公开了一种高比表面钛铝复合氧化物制备方法，TiO₂的质量百分比15％。是以四氯化钛和硝酸铝的前驱体为原料，采用共沉淀法制备。得到钛铝复合氧化物，其比表面积为280m²/g左右，可用作脱除NO_x和脱SO_x催化剂载体。

CN 00110439.X公开了一种含钛氢氧化铝的制备方法。在碳化法制备氢氧化铝的过程中引入含钛化合物偏钛酸或TiO₂，以含颗粒状的浆液形式引入，氧化钛在氧化铝表面分散不均匀，而且引入TiO₂的量较小。

CN 99112941.5公开了一种氧化铝-氧化钛双组分的制备方法，氧化钛含量为0.5wt％～50wt％。当氧化钛含量增加时，孔容和比表面积下降较快，当氧化钛含量增加到40wt％，比表面积为290m²/g，孔容为0.48ml/g。采用可溶性钛盐加可溶性铝盐的混合溶液与NaAlO₂溶液并流共沉法制备，但该过程需要采用氨水调节pH值，存在氨氮污染的问题。

发明内容

为了克服现有技术中的不足，本发明提供了一种比表面积和孔容较大的钛铝复合氧化物的制备方法。该制备方法过程简单、环保、易控制。

本发明的钛铝复合氧化物的制备方法，包括如下步骤：

a、分别配制铝酸钠溶液和硫酸钛溶液；

b、将铝酸钠溶液和部分硫酸钛溶液并流加入到成胶罐中，同时通风和通入CO₂气体，控制pH值恒定为8.0～11.0，最好为9.0～10.5，反应温度为20～50℃，中和反应时间为0.5～1.5小时；