[发明专利]一种加氢催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂的制备方法，特别是一种适用于加氢脱金属、加氢脱硫及转化催化剂的制备方法。

背景技术

加氢催化剂一般采用加氢活性金属浸渍载体的方法制备，加氢催化剂载体使用最多的是活性氧化铝，或者是添加适宜助剂的改性氧化铝，如含硅氧化铝等。通过改变化学组成和制备工艺条件，添加助剂等多种技术措施，可以在很大程度上实现对氧化铝载体及催化剂的各种性质进行调变，极大地增加催化剂的制备灵活性及反应性能的多样性。

催化剂许多宏观和微观性质以及性能是由其载体的基本性质决定的。例如催化剂的活性、选择性、稳定性、及机械强度等，都与载体的化学组成、表面性质、金属在表面的分散状况、酸碱性质、热稳定性及机械强度、形状及颗粒大小等有关。因此，载体性质以及性质密切相关的制备方法是催化剂制备的基础。催化剂的活性随着使用载体属性的不同而明显变化，因而载体的属性对负载型催化剂的影响很大。通过对载体进行改性处理，改变载体的表面特性，进而影响金属在载体上的分布以及金属与载体之间的结合状态，从而影响催化剂的活性、选择性及稳定性。

CN03113023.2公开了一种改性加氢催化剂的制备和应用，将硅藻土用10％左右的硫酸处理，得到酸化土，浸渍氯化钯，用氨处理、氢处理得到钯/硅藻土混合物。该方法是对硅藻土进行活化的过程，制备的加氢催化剂采用贵金属，且制备工艺较为复杂，对于加氢精制反应不适用。

CN200510112022.8公开了一种处理氧化铝粉体的方法。利用酸对氧化铝粉体颗粒作用，将氧化铝原料粉混入准备好的酸处理液中，从而使原料粉体获得更高的活性。该方法是对原料进行酸处理，由于氧化铝原料相对与制备的载体，体积较大，处理过程需要大量的酸，经济上不合算。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种加氢催化剂的制备方法，本发明方法制备的催化剂可以有效改善催化剂的理化性质，特别是提高活性金属的分散度，制备的催化剂适用于加氢脱金属、加氢脱硫及加氢转化等加氢工艺过程。

本发明加氢催化剂的制备方法包括：制备或选择适宜的加氢催化剂氧化铝载体，采用酸溶液或碱溶液处理氧化铝载体，洗涤干燥后，采用浸渍法负载活性金属组分，然后经过干燥、焙烧制得加氢催化剂。

本发明加氢催化剂制备过程中，氧化铝载体可以根据所制备加氢催化剂的需要进行制备或选择，氧化铝载体中可以含有适宜助剂，助剂如硅、钛、锆、硼等中的一种或几种，氧化铝载体的比表面积一般为70～400m²/g，孔容一般为0.2～1.5mL/g。

本发明加氢催化剂制备过程中，氧化铝载体采用酸溶液或碱溶液处理的温度为自然温度至60℃，处理时间为1-72小时，优选为1-48小时。所用酸溶液或碱溶液的浓度为0.1-6mol/L，最优为0.1-4mol/L，液固比＞3mL/g，优选为3～15mL/g。本发明中的酸溶液中可以含有盐酸、硫酸、硝酸、醋酸、磷酸、硼酸等的一种或几种，优选为硝酸；碱溶液可以含有氢氧化钠、氢氧化钾、氨水等的一种或几种，优选为氢氧化钠。

本发明加氢催化剂制备过程中，浸渍法负载活性金属组分及之后的干燥和焙烧可以采用本领域常规的方法。活性金属组分一般为VIII和VIB金属，第VIII金属为Ni或Co，第VIB金属为W或Mo，VIII金属(以金属氧化物计)为0.1wt％～30wt％，VIB金属(以金属氧化物计)为0.1wt％～20wt％。在浸渍法负载活性金属组分的同时可以添加适宜的助剂，如P、B、Ti、Zr等中的一种或几种。

本发明采用酸溶液或碱溶液对加氢催化剂氧化铝载体进行改性处理，一方面可以有效改善载体的孔径分布，使小孔减少，大孔增加，调节了催化剂的酸性；更重要的是对载体的结构和表面官能团产生较大的影响，增加了载体表面的氧含量，实验结果证明，本发明方法制备的加氢催化剂，活性金属组分的分散度明显提高，特别是主活性金属组分VIB金属的分散度提高更为明显。本发明方法特别适用于加氢脱金属、加氢脱硫及加氢转化催化剂的制备。

具体实施方式

本发明加氢催化剂制备方法中，改善加氢催化剂理化性质的方法是用酸溶液或碱溶液处理制备加氢催化剂氧化铝载体，然后洗涤干燥得到改性载体。将改性载体浸渍活性金属溶液，干燥和焙烧后得到加氢催化剂。

催化剂氧化铝载体制备过程和条件可以按本领域普通方法进行。氧化铝载体中也可以含其它适量耐熔多孔物质，如氧化硅、氧化钛、粘土等。粘土可以选择高岭土、蒙脱土、硅藻土、凹凸棒土等的一种或几种。